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mit Essigsäure massig übersättigt '), noch ein- 

 mal zum Sieden erwärmt und absetzen ge- 

 lassen. Nicht selten entsteht bereits mit 

 Chlorcalcium ein Niederschlag, der aber, da 

 die Flüssigkeit jetzt unter Umständen freie 

 Salzsäure enthält, naturgemäss unvollständig 

 ist. Durch das Ammoniak wird alle freie 

 Säure gebunden, es entsteht, da auch Phos- 

 phate ausfallen Phosphorsäure des Kalium- 

 phosphats der Nährlösung) in allen Fällen 

 ein massiger voluminöser Niederschlag, der 

 bei Abwesenheit von Oxalsäure sich in der 

 zugesetzten Essigsäure (mit Ausnahme des 

 bereits angedeuteten Falles) rasch wieder 

 löst. Der gefällte, feinpulvrige, grauweisse, 

 Oxalsäure Kalk 2) von ganz characteristischem 

 Aussehen setzt sich rasch zu Boden, aber es 

 ist in allen Fällen nöthig, einige Tage stehen 

 zu lassen, da nach sofortigem Abfiltriren das 

 Filtrat oft noch in den nächsten zwei bis drei 

 Tagen geringe Mengen desselben absetzen 

 kann 3), die freilich selten das Gewicht von 

 10 — 20 mgr übersteigen aber eine vermeid- 

 liche Fehlerquelle sind. Nach dreitägigem 

 Stehen wurde die klare Flüssigkeit abgegos- 

 sen*) , der Niederschlag erst durch Decantiren 

 und dann auf dem Filter mit warmem Wasser 

 bis zum substanzfreien Filtrat ausgewaschen 

 und nach dem Trocknen bei 110» gewogen. 

 Das so erhaltene Oxalat stellt ein graues bis 

 grau- oder reinweisses, schweres mehliges 

 Pulver dar, das bereits nach dem Aussehen 

 ohne Mühe als solches erkannt wird. Für 

 seine Reinheit und selbst für seine Identität 

 ist das allein natürlich kein unfehlbares Kri- 

 terium, obschon sowohl krystallinisch-körnig 

 weinsaurer wie auch krystallinischer phos- 

 phorsaurer Kalk kaum mit ihm verwechselt 

 werden können. 



Statt des Chlorcalciums lässt sich natür- 

 lich auch Nitrat oder Acetat oder auch Kalk- 

 milch verwenden, doch habe ich aus mehre- 

 ren Gründen jenes Salz vorgezogen. Die 

 Fällung selbst ist bequem ; zeitraubend jedoch 



') Ein grösserer Ueberschuss ist zu vermeiden. 



21 Zusammensetzung aus heisser verdünnter Lösung 

 gefällt: CaC204 + H.,0. Vergl. B eilst ein, Organ. 

 Chemie. 2. Aufl. Bd. I. S. 580. 



3) Aucli aus practischen Gründen ist ein Absetzen- 

 lassen angezeigt. 



*i Prüfung auf völlige Ausfällung der Säure ist 

 selbstverständlich. 



das vorhergehende Auswaschen der Decket). 

 Das Trocknen bis zum constanten Gewicht 

 erfordert eine ziemlich lauge Zeit, da die 

 letzten Feuchtigkeitsreste auch von der Pilz- 

 substanz zäh zurück gehalten werden. 10 — 12 

 Stunden sind nach meinen Erfahrungen für 

 mittlere Decken nothwendig und wurde für 

 sie diese Zeit später als Norm genommen. 

 Dasselbe gilt vom Niederschlag. Eine länger 

 andauernde Erhitzung der Pilzmasse ist zu 

 vermeiden ; in mehreren Fällen wurde bei 

 Asperr/illus später wieder eine langsame ge- 

 ringe Zunahme constatirt. So gingen nach 

 weiterem 12-stündigen Trocknen 0,597 gr 

 Pilzmasse auf 0,615 gr; 0,313 auf 0,340 gr: 

 0,652 auf 0,675 gr ; 1,580 auf 1,610 gr etc. 2) 

 In einigen Fällen waren die Trockenmassen 

 trotz mehrfacher Behandlung mit Salzsäure 

 noch kalkhaltig graue Farbe hei A-sperffillus)-, 

 falls eine nochmalige Extraction nicht statt- 

 fand, wurden die fehlerhaften Zahlen in 

 der Tabelle in Klammer gesetzt. Dasselbe 

 gilt für die aus irgend einem Grunde mit 

 ieinem offenbaren Fehler (Verlust i behaf- 

 teten Oxalatzahlen -*) . 



Wo sich, wie in einigen Fällen (Pepton- 

 flüssigkeiten) , der Niederschlag schon durch 

 seine Farbe als unrein erwies, wurde er in 

 Salzsäure gelöst und mit essigsaurem Natron 

 ausgefällt : Eine Operation, die nach meinen 

 Erfahrungen auch nicht quantitativ, sondern 

 nur mit einem gewissen Verlust ausführbar 

 ist. Aber selbst dieser Fehler ist nicht so 

 gross, dass er den relativen Werth der Zah- 

 len wesentlich beeinträchtigt. So gaben bei 

 dieser Behandlung 0,730gr bxalat= 0,665 gr 

 und 0,895 = 0,S40 gr. Die Zahlen sind so 

 grosse und liegen in den zu vergleichenden 

 Fällen so weit von einander, dass ein solcher 



1) Das anhängende Oxalat ist bei kalkhaltigen 

 Decken oft nur mühsam zu entfernen, da es ja gleich- 

 zeitig auf ein möglichstes Intactbleiben der Pilzmasse 

 ankommt. 



■2) Offenbar veranlasst durch langsame Oxydation 

 (Sauerstofi'auf nähme). 



■') Die Oxalatbestimmung fand auf gewogenem 

 Filter oder durch Wägung des vorsichtig abgelösten 

 Niederschlages statt. Die letztere Methode ist die ein- 

 fachere aber weniger genaue, da ein Verlust von meh- 

 reren Milligramm nicht zu vermeiden. Bei richtiger 

 Handhabung erreicht oder überschreitet derselbe sel- 

 ten (nach Controllbestimmungen) den Betrag von 

 0,U20 gr; bei grösseren Mengen von Oxalat kann sie 

 ohne Bedenken stattfinden. 



