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Sehen wir von der Angabe Nägeli'si), 

 welcher Schimmelpilz-Entwickelung und 

 Milchsiiurebildung ohne gerade zwingen- 

 den Grund verknüpft, hier ab, so ist aller- 

 dings eine freie Säure irgend welcher (Quali- 

 tät bei unseren Pilzen noch nicht gefunden, 

 und Zopf-) giebt speciell für Oxalsäure an, 

 dass es bisher in keinem Falle sicher nachge- 

 wiesen, ob sie in freiem Zustande in den 

 Zellen oder von denselben ausgeschieden 

 vorkommt, da sie bislang nur als Kalk-, Kali- 

 oder Eisensalz aufgefunden sei -i). Die Erschei- 

 nung ist immerhin eine auffallende und dürfte 

 auch nur dem gegenwärtigen Stande unse- 

 rer Erfahrung entsprechen, da doch selbst 

 der Saft von Phanerogamen reich an freier 

 Säure sein kann, denn der der Citrone soll 

 ß — 'i % Citronensäure enthalten') und nach 

 G. Kraus'^) steigt der Gehalt an Apfelsäure 

 in Rhizom und Wurzel von •Scmpcrmvum 

 hlandmn auf 2,13^. Vermuthlich werden 

 wir ähnliches auch unter Umständen bei Pil- 

 zen erwarten dürfen, zumal diese im Ganzen 

 weniger empfindlich gegen deren Wirkun- 

 gen sind lind nicht selten auf höher concen- 

 trirten Lösungen derselben noch gedeihen. 

 Wenn einerseits Hefe •<] auch schon durch ge- 

 ringere Mengen Essigsäure, Propionsäure, 

 Milchsäure, Buttersäure etc. geschädigt wird, 

 so kennen wir doch deren reichliche Bil- 

 dung im Stoffwechsel von Bacterien"), denen 

 sie innerhalb einer gewissen Grenze nicht 

 nachtheilig sind, und nach der grossen Ueber- 

 einstimmung, welche solche Säurebildungs- 

 vorgänge überhaupt besitzen, erscheint mir 

 die Annahme a priori am wahrscheinlich- 

 sten, dass im Allgemeinen auch die Oxal- 

 säure zunächst in freiem Zustande 



') I. c. Möglicherweise waren die vorhandenen Bac- 

 terien Ursache der Milchsäurebildung. 



2) 1. c. S. 398 und 454. 



3) Nach Natrium-, Ammonium-, Magnesiumoxalat 

 ist bisher nicht gesucht worden. 



^) Ebermayer, Phvsiolog. Chemie der Pflanzen 

 1882. S. 273. 



5) » StoiTwechsel der Crassulaceen«. 1886. S. 4. 



6) Litteratur v. bei Zopf, 1. c. S. 489— 4(U. 



') Vergl. die Arbeiten von Boutroux, Caze- 

 neuve, Fremy, Blondeau, Pasteur, Mo- 

 noyer, Prazmowsky, van Tieghem, Fitz, 

 Donath, Maly, Riebet u. a. — Neben Bern- 

 steinsäure soll auch Essigsäure bei der Alcoholgäli- 

 rung entstehen (Pasteur, Dubrunfaut, Be- 

 schanip, Duclaux). Die Arbeiten Genannter 

 behandeln die Oxydation von Zucker etc. zu Ameisen- 

 säure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Butter- 

 Säure, Capronsäure, Glykonsäure. 



gegeben ist, und ihre frühere oder spätere 

 Bindung an eine Basis erst als secundärer, 

 von einem Disponibelwerden dieser abhän- 

 giger Akt aufzufassen ist. Warum die Ent- 

 stehung freier Säure als unwahrscheinlich 

 angesehen wird, vermag ich nicht zu sagen, 

 denn diese Möglichkeit scheint mir bei ge- 

 nauerer Erwägung gerade am meisten 

 für sich zu haben '). Aus den eingangs be- 

 schriebenen Versuchen geht bereits hervor, 

 dass über die giftige Natur der Säure nur 

 die Concentration entscheidet, und beispiels- 

 weise eine solche von 0,0.5 — 0,10_%f für 

 A&jjeryiUus wie Penicillium kaum ins Ge- 

 wicht fällt. Es kann also unbeschadet ande- 

 rer Processe stets eine geringe Menge der 

 entstehenden, aber nur theil weise weiterzer- 

 setzten Säure in die Vacuole bez. das Medium 

 diosniiren , um vielleicht erst später oder 

 unter anderen Verhältnissen eine Zerstörung 

 zu erleiden. Da der Stoffumsatz in jedem 

 Zeittheil überall nur eine verschwindende 

 Säure((uantität liefern kann, die überdiess 

 nur unter ganz besonderen Umständen total 

 erhalten bleibt, so sehe ich nichts unnatürli- 

 ches in jener Annahme. 



Einige der mitgetheilten Beobachtungen 

 — so insbesondere die eigenartige Wirkung 

 des kohlensauren Kalks — postuliren nun 

 überhaupt von vornherein, um erklärbar zu 

 werden, die Entstehung freie r Oxalsäure, 

 wie solche ja auch von solchen Forschern 

 angenommen werden muss, welche, wie 

 Ilolzner, Emmerlingu. a. derselben eine 

 Bedeutung für die Zersetzung anorganischer 

 Salze zuschreiben. Wollten wir annehmen, 

 dass in jedem Falle die Säure nur als Kalium- 

 salz aus den Hyphen tritt, so würde die Um- 

 setzung mit gelöstem Calciumphosphat resp. 

 ('arl)onat neben oxali^aurem Kalk, Kalium- 

 Phosphat oder -Carbonat liefern. Dies 

 könnte aber nothwendigerweise nur nach 

 Maassgabe des beschränkten Salpeter- oder 

 Phosphorsäure-Consums stattfinden, denn es 

 hann sich im günstigsten Falle nicht mehr 

 Kaliumoxalat bilden als hierfür Basis dispo- 

 nibel wird-), und wenn wir selbst annehmen, 

 dass die Gesammtmenge der Nährsalze in 

 Oxalate übergeführt wird, so ist trotzdem de- 

 ren Menge nur eine geringe und überdiess 



') Die häufig effolgende, sofortigeZerstörung ändert 

 hieran natürlich nichts. 



-) Ich hob bereits hervor, dass der Verarbeitung 

 anorganischer Säure ein Freiwerden von Basis nicht 

 immer folgen muss. 



