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NH, 



H 



angewandten 



Mir v>,, , CÜOH " xp„ , CÜONH, 

 NH,-P(),-|-(-,OOH=Hjj-P^^^+C()ONH, 



Unter Annahme der Entstehung eines sau- 

 ren Ammoniuinoxalats, würde hier die dop- 

 pelte Menge Oxalsäure gebunden werden 

 können. Die weiterhin anzuführenden Ver- 

 suche machen diesen Process wahrsclieirrlich. 



Unter Zugrundelegung der ersten Formel 

 können nach Berechnung 2' 2 gr krystall. 

 Natriumphosphat 1,030 gr Calciumoxalat 

 (Umrechnung aus dem Natriumoxalat liefern, 

 eine Zahl, die bereits nach iJtägiger Cultur- 

 dauer fast erreicht, und späterhin unter Um- 

 ständen noch überschritten werden kann 

 Entstehung freier Säure nach Sättigung des 

 Alkalis). 



Die in einem Versuche erzielte Menge von 

 Oxalat (2,03;? gr) dürfte wohl dem aus 1 '2 gr 

 Zucker entstehenden Maximum von Oxal- 

 säure entsprechen ; es berechnen sich daraus 

 über 1,25 gr wasserfreier Oxalsäure 

 und zum Pilzgewicht addirt, ent- 

 spricht die Summe beider nahezu 

 dem Gewicht des 

 Zuckers. 



Wir sehen demnach, dass eine Ansamm- 

 lung der Säure stattfindet, sofern hierzu 

 ähnlich wie bei der Kalkwirkung durch ihre 

 Bindung die Bedingungen hergestellt wer- 

 den ' , und ich mache ausdrücklich darauf 

 aufmerksam, dass damit weder die Pro- 

 duction von Pilzsubstanz nach- 

 weislich beeiuflusst wird, noch das 

 producirte Alkalioxalat irgendwie 

 schädigend — selbst bis zu einer Concen- 

 tration von 4 und 7 ^ — wirkt. 



Oben wurde gezeigt, dass PetiicUUum oxal- 

 saures Kali besonders bei energischem Stoff- 

 urasatz in concentrirteren Ziickerlösungen 

 wieder in den Stoif Wechsel zu ziehen und zu 

 zerstören vermag, womit ein Theil der That- 

 sachen — wie hier die Säure häufiger fehlt 

 oder in geringerer Menge gefunden wird — 

 eine angemessene Erklärung findet. Für 



') Carbonaten von Kalium oder Natrium kommt 

 diese Wirkung bei Aspergillus ieAoah. nicht zu, wie 

 Versuche mit Zusatz von 5 }i der sauren und neutra- 

 len Salze erwiesen. In der Regel verhindert ein sol- 

 cher Zusatz Keimung und Entwickelung der Sporen, 

 und wo diese in einigen Fällen stattfand, war das 

 Au8.sehcn des Pilzes ein so eigenartiges braune Mycel- 

 polster ohne Sporenbildung;, dass hier tief eingrei- 

 fende Störungen im Stofl'wechsel anzunehmen sind. 

 Immerhin scheint mir die Thatsache bemcrkenswerth. 



Asperffifli/s hat dies jedoch nvrr unter be- 

 stimmten Bedingungen Giltigkeit, denn hier 

 vermögen wir sogar durch Zusatz von neu- 

 tralem Alkalioxalat dieselbe anzusammeln, 

 indem hier voraussichtlich ähnliche Momente 

 wie die soeben besprochenen wirksam sind 

 und zur Bildung eines sauren Salzes führen. 

 So gab eine 30^^tige Zuckercultur mit 

 Zusatz von 3 ^ neutralem oxalsauren Kali 

 (50 CO. NH4N0;,-Nährlsg.)bei gutem Wachs- 

 thum = 2,235 gr Kalkoxalat, was 1,045 gr 

 neugebildeten entspricht — eine Zahl, die 

 in reinen Zuckerculturen nie erreicht wird. 

 Ein anderer Fall ergab unter ähnlichen Um- 

 stünden 0,172 gr Oxalat als neugebildet ; in 

 der C'ultur fehlte freie Säure und es war dem- 

 nach die der Gesammtmenge des gefällten 

 Kalksalzes (1,205 gr) entsprechende Säure in 

 Salzform vorhanden: wir sehen also hier 

 eine Festlegung der entstehenden Säure selbst 

 durch ein nevxtrales Salz (mit starker Basis), 

 das damit ohne Freiwerden seiner Säure in 



ein saures übergeführt wird: 



COOK , COOH_ 

 COOK '^ COOH- 



Neutr.oxals.K. Oxalsäure 



2 Molek 



COOK 

 COOH 



säur, oxals. Kali 



Zum Vergleich seien hier die Ergebnisse 

 einiger Culturen mit und ohne Zusatz von 

 neutralem oxalsauren Kali neben einander 

 gestellt (s. folgende Seite). 



Die Ansammlung der Säure durch jene 

 Phosphate hat natürlich nichts mit einer 

 Verdrängung von Phosphorsäure, die infolge- 

 dessen etwa in freiem Zustande aufträte, zu 

 thun — dass der Vorgang nicht so verläuft, 

 sondern dass nur die von der schwachen 

 Säure lose gebundenen Metall-Atome in 

 Frage kommen, vermögen wir direct durch 

 Zusatz eines primären Phosphats zu be- 

 weisen : Dies ist für die Oxalsäureansamm- 

 lung ganz belanglos, denn in solchen Culturen 

 tritt nicht mehr Säure auf, als in jenen, wo 

 es fehlt (Tab. III . 



Es lässt sich somit mit Schärfe 

 zeigen, dass die Anwesenheit leicht 

 beweglicher, stark basischer Me- 

 tall-Atome die Säureansammlung 

 regulirt, solche andrerseits aber 

 durch gewisse saure Gruppen aus- 

 geschlossen wird. 



An unsere obigen \'ersuche mit Chlorcal- 

 cium schliesst noch eine Zahl solcher mit 

 anderen Chloriden, denen aus ähnlichem 



