V. GRIGNARD ET CH. COURTOT. DERIVE MAGNESIEN. 



219 



est également bloquée, puis le complexe magnésien est remplacé par du 

 brome de sorte qu'on obtient l'a-(3-y-tribromindane 



/\ 



CHBr 



Nous n'avons pas poursuivi jusqu'à présent l'étude de l'hexabromure 

 du dicyclopentadiène, car ce composé, difficilement soluble dans les dis- 

 solvants organiques usuels est par suite, pénible à purifier; notamment 

 on ne peut le débarrasser d'une certaine proportion du dérivé 



BrHC 



Bi HC 



CH— CH 



CH— CH 



CHBr 



CHBr 



CH 



I 

 I 



CH 



qui provient d'une réaction analogue à celle que nous avons déjà 

 signalée ( V) : déplacement de l'iode par le brome dans le bromoiodure 

 de magnésium formé et action de l'iode mis en liberté sur le magnésien. 



L'action directe des halogènes ne nous conduisant pas au dérivé mono- 

 halogéné cherché, nous avons alors essayé d'utiliser la méthode signalée 

 par l'un de nous ( 2 ), méthode qui nous avait déjà permis d'obtenir 

 l'a-bromindène ( 3 ). Le magnésien du cyclopentadiène a été siphoné 

 goutte à goutte dans une solution éthérée de bromure de cyanogène. 

 Mais après un traitement identique à celui effectué dans les précédentes 

 opérations, nous avons obtenu une poudre noirâtre, insoluble dans les 

 différents solvants organiques et qui n'est qu'un polymère comme dans 

 le cas du brome. Ce corps n'a pu être purifié suffisamment pour l'analyse. 



Le chlorure de cyanogène ne nous a également conduits qu'au dimère 

 du nitrile cherché ( formule I ). Ce corps se présente sous forme de poudre 

 brune; traité pendant 3 jours par la potasse alcoolique à 5o %, il 

 dégage de l'ammoniaque, et donne le dimère de l'acide a-indène-carbo- 

 nique (formule II) que nous avons obtenu aussi par carbonatation 

 directe du magnésien. Cet acide, peu soluble dans la plupart des solvants, 

 est bien soluble dans l'alcool méthylique, d'où il reprécipite, par refroi- 

 dissement, en agglomérats de petits prismes fusibles à 210 . Il a du reste 

 déjà été préparé par Thiele, par action du gaz carbonique sur l'indène 



(') V. Grignard et Gh. Courtot, C. R., 1912, t. CLIV, p. 061. 

 ( 2 ) V. Gricnard, C. B., 191 1, t. CLII, p. 388. 



( J ) V. Grionard et Ch. Courtot, Congrès de l' Association Française, Dijon, 191 1 

 p. 192. 



