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CHIMIE. 



Cet organe-métallique est soluble à chaud, mais insoluble à froid dans 

 sa liqueur de formation; pour qu'il soit susceptible de réagir dans de 

 bonnes conditions, il est nécessaire de le précipiter de manière à ce qu'il 

 présente une grande surface. Pour cela, on munit le ballon d'un bouchon 

 portant un tube relié à un appareil à hydrogène pur et sec, et l'on refroidit 

 le ballon, dans de l'eau glacée, en agitant vigoureusement et en tous sens. 

 Dans ces conditions, on obtient le magnésien sous une forme extrême- 

 ment ténue. 



L'aldéhyde benzoïque réagit déjà sur le magnésien refroidi à o° et 

 donne naissance à une huile que je n'ai pu réussir encore à faire cristalliser. 

 Cette huile réagit sur un magnésien, ce qui indique bien la présence de 

 l'hydroxyle prévu; elle bout nettement à i9g°-200°, sous iomm, mais se 

 comporte à la distillation comme un véritable aldol : elle régénère partiel- 

 lement le benzaldéhyde et l'indène. Il y aurait donc lieu de voir si le mode 

 général de formation des aldols, à savoir, la condensation directe des 

 constituants, sous l'influence d'une solution alcaline convenable, ne 

 serait pas applicable dans ce cas. Des expériences sont en cours pour 

 élucider cette question. Par suite du dédoublement signalé, l'alcool pré- 

 cédent (formule I) n'a pu être obtenu assez pur pour l'analyse; soumis à 

 l'action de l'acide chlorhydrique sec, il donne un chlorure et celui-ci, 

 dissous dans la pyridine chauffée au bain-marie, fournit un hydrocarbure 

 jaune, fusible à 88°, et que j'ai identifié avec le phénylbenzofulvène 

 obtenu déjà par Thiele (*) (formule II). 



/\ 



G H 



GH 



G 



II 



<; 



H C«H* 

 II. 



L'anisaldéhyde réagit également sur le magnésien refroidi à o°. Mais 

 le produit immédiat de la réaction est insoluble dans la solution éthéro- 

 toluénique, et cette liqueur prend une teinte rouge groseille, alors que le 

 précipité est lui-même rosé. Après hydrolyse et acidification par l'acide 

 chlorhydrique dilué, on lave la solution éthérée au bicarbonate, puis à 

 l'eau distillée et l'on sèche sur sufate de soude anhydre. On chasse alors 

 l'éther au bain-marie, puis la majeure partie du toluène dans un vide 

 «partiel, afin d'éviter la déshydratation de l'alcool. Celui-ci précipite sous 

 forme de fines aiguilles qui, recristallisées dans un mélange d'éther et de 

 ligroïne, donnent de petits prismes, encore légèrement jaunâtres, fusibles 

 à i22° (formule III). 



( l ) J. Thiele, Ber., t. XXXIII, 1900, p. 33 9 5. 



