G. GAUDION. — HYDROGÉNATION CATALYTIQUE DES NITRITES. 269 



générale d'hydrogénation catalytique de MM. Sabatier et Senderens 

 pour comparer les résultats avec ceux précédemment obtenus. Or, la 

 réaction est, ici, tout à fait différente, ainsi que j'ai pu le constater en 

 hydrogénant, d'abord, le nitrite d'amyle. Les vapeurs de nitrite d'amyle 

 récemment rectifié étaient entraînées par un excès d'hydrogène sur une 

 colonne de nickel réduit maintenu à la température de 220° à 2800. Les 

 produits de la réaction contenaient de l'eau, provenant de la réduction, 

 un peu d'alcool amylique, un peu d'ammoniaque, mais la majeure partie 

 était constituée par un mélange des trois amylamines, primaire, secon- 

 daire et tertiaire, que j'ai isolées et identifiées. L'amylamine obtenue bout 

 à 940-950. Je l'ai identifiée en préparant la phémjl-i-amyl-2-iirée (fus, i54°) 

 et la phényl-i-amîjl-2-tJnoiirée (fus. loio). La diamylamine bout à 182O: 

 J'ai préparé la phémjV- diamyF^ thioiirée (fus. 69O-700). La triamylamine 

 bout à 2380. Il ne reste qu'une très petite quantité de nitrite d'amyle 

 non hydrogéné. Pour expliquer cette formation d'aminés par hydrogé- 

 nation d'un éther nitreux, il faut admettre que, dans les conditions où 

 s'opère la réaction, il se trouve transformé tautomériquement en hydro- 

 carbure nitré lequel est hydrogéné régulièrement en donnant naissance 

 à l'aminé primaire. Les aminés secondaire et tertiaire proviennent de 

 l'action propre du métal catalyseur sur l'aminé primaire formée, ainsi 

 que l'ont déjà observé MM. Sabatier et Senderens dans l'hydrogénation 

 des nitriles, et M. Mailhe dans l'hydrogénation des oximes. Il faut d'ail- 

 leurs remarquer qu'il se forme surtout de l'aminé secondaire. 



L'emploi du cuivre comme catalyseur m'a conduit à des résultats 

 analogues. Mais ici, l'hydrogénation ne commence qu'au-dessus de 3ooo. 

 Réalisée vers SSqo, elle a donné encore naissance aux trois amylamines. 

 Mais ici, le rendement en aminé primaire est meilleur que dans le cas 

 du nickel, bien que l'aminé secondaire soit toujours la plus abondante. 

 Il se forme peu d'aminé tertiaire. 



J'ai étendu à d'autres nitrites alcooliques cette méthode générale, et 

 j'ai hydrogéné successivement, sur le nickel et sur le cuivre, les nitrites 

 d'isobutyle, de propyle, d'isopropyle, d'éthyle et de méthyle. 



Le nitrite d'isobutyle se comporte sensiblement, comme le nitrite 

 d'amyle. J'ai obtenu la monoisobutylamine, qui bout à 690, la diisobuty- 

 lamine, qui bouta 1890-1420, et une petite quantité de triisobutylamine 

 bouillant à 182O-1860. J'ai préparé la phémjl-i-isobutyl-2-thioiirée 

 (fus. 80O-81O). 



Le nitrite de propyle récemment préparé, hydrogéné vers 2000 sur le 

 nickel, a fourni une petite quantité de propylamine bouillant à 490-52». 

 La majeure partie des produits de la réaction était constituée par de la 

 dipropylamine bouillant à iiiO; en outre, il est passé à la distillation 

 un peu de tripropy lamine bouillant à i53o. 



J'ai préparé la phényl-i-dipropyl-22-thiourée (fus. 64°-65o). Comme 

 toujours, il s'est formé dans la réaction un peu d'ammoniaque et d'alcool 

 (propylique), et de l'eau. Sur le cuivre, vers 33oo, on obtient une réaction 



