G. MIGNONAC. — - HYDROGENATION DES DERIVES. 2" I 



Hydrogénation des di.mtrobenzènes. — - Orthonitrobenzène. — Si l'on 

 dirige sur du nickel réduit et maintenu à 170^-190° des vapeurs d'o-dinitro- 

 benzène entraînées par un excès d'hydrogène, on observe une absorption de 

 ce gaz en même temps qu'on peut constater un faible dégagement de XH'. 



Au bout de quelque temps on voit apparaître à l'extrémité du tube labo- 

 ratoire de belles lamelles incolores d'o-phénylènediamine pure. Le rendement 

 peut atteindre 70 » /o. On recueille également quelques centimètres cubes d'un 

 liquide contenant l'eau formée dans la réaction, ainsi que de faibles quantités 

 de C H-^XH«. 



Au-desus de 210° la réaction est plus complexe ; on observe un dégagement 

 abondant de XH^ en même temps que la formation d'aniline de cyclohexyl- 

 amine et de dicyclohexylamine; néanmoins il y a encore 5 "/o de phénylène 

 diamine que j'ai pu séparer par cristallisation dans le chloroforme. 



A 26o°-28o° on n'a plus formation de phénylène- diamine. 



Métadinitrobenzène. — L'hydrogénation de produit avec la même facilité que 

 pour le dérivé 1.2, mais peut être effectuée à température plus élevée i2o''-i2o°. 

 le dérivé neutre se dédoublant avec moins de facilité que le précédent. 



Dans ce cas la faible quantité d'aniline produite s'hydrogène entièrement, 



donne de la cyclohexylamine et de la dicyclohexylamine. 



Xous avons eu : 



60 pour 100 de C*H*(>H' ;- 1 .3 



20 « de C«H'i-\H2 



4 à 5 » de (C«HU;«MI 



Paradinitrobenzène. — L'hydrogénation du dérivé peut s'effectuer à 180°- 

 200'^; elle est un peu plus difficile que celle des composés précédents par suite 

 de la plus faible volatilité de G^H'(X02)'i.4. 



Xéanmoins on arrive à 5o " „ de phén3'lène-diamine du premier coup. 



Remarque. — On observe dans les hydrogénations, au-dessus de la traînée 

 du nickel, la formation d'un composé brun rougeâtre peu volatil qui chemine 

 peu à peu dans le tube et indique la diminution d'activité catalytique du 

 métal. 



Hydrogénation sur le cuivre. — En dirigeant des vapeurs d'un dinitroben- 

 zène entraînées par de l'hydrogène sur du cuivre réduit et maintenu à 820°- 

 330°, on observe une absorption très forte d'hydrogène : 



Vitesse initiale de H 144 cm^ à la minute 



Vitesse pendant l'hydrogénation 34 cm^ — 



Mais l'action du métal se trouve bien vite paralysée par la formation de ce 

 composé rouge foncé dont j'ai déjà parlé et qui se fait ici en abondance. Je crois 

 que cette sorte de goudron est dû à l'oxydation de la diamine par le dérivé 

 dinitré. 



Dinitrotoluènes. — Tous les dinitrololuènes légèrement volatils sans décom- 

 position donnent sur le nickel en présence d'h^-drogène les crésylène-diamines 

 correspondants. Mais celle-ci, en présence des métaux divisés, se décomposent 

 à plus baïse température que les phénylène-diamines (à partir de 1 85°- 190°) en 

 XH3 et toluidines, lesquelles subissent l'hydrogénation pour donner des 

 hexahydrotoluidines. 



Hydrogénation des nitranilines . ■ — Les nitranilines hydrogénés ou de Xi, à la 



