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même température que les dérivés nitrés correspondants, donnent et avec plus 

 de facilité les diamines. 



Ainsi, j'ai obtenu l'ortho et la métaphénylène-diamine avec un rendement 

 de 80 " /u. la paraphénylène-diamine avec un rendement de 55 à 60 " 0. En 

 outre, avec les nitronilines, on n'a pas, comme avec les dérivés dinitrés forma- 

 tion de substances goudronneuses et le catalyseur ne peut servir très longtemps. 



Hydrogénation des phénylène-diamines. — J'ai hydrogéné directement sur le 

 nickel les phénylène-diamines avec l'espoir d'arriver aux cyclohexane-dia- 

 mines. Mais chaque fois qu'on a fixation d'hydrogène dans les noyaux un 

 groupe amide s'en va à l'état de NH^ En effectuant à iGo», iSo» et même 

 140°, cette hydrogénation, j'ai toujours obtenu un mélange de C"H"NH-, 

 (C'H'ij^NH et G'H'NHCH" en même temps que j'ai observé un dégage- 

 ment deNH-^ 



Préparation des chloranilines par hydrogénation des chloronitrohenzènes en 

 présence des métaux divisés. — MM. Sabatier et Mailhe, en effectuant la réduc- 

 tion des dérivés halogènes aromatiques, ont soumis à l'hydrogénation en pré- 

 sence de nickel les dérivés chloronitrés. 



J'ai répété ces expériences pour chercher à obtenir les chloranilines, mais le 

 nickel agit trop violemment, et c'est à peine si l'on en obtient des traces; il se 

 fait surtout G'H'NH^ et C^H^NH^HCl. 



Le chlore n'étant enlevé qu'à l'aide d'hydrogénants puissants HI (Berthelot) 

 ou hydrogène en présence de nickel (Sabatier et Mailhe), j'ai pensé que le 

 cuivre étant un agent d'hydrogénation moins actif que le nickel respecterait 

 le chlore et que je pourrais ainsi arriver aux chloranilines. C'est ce que j'ai pu 

 vérifier. 



Hydrogénation des chloronitrohenzènes par Vhydrogène en présence du cuivre. 



— Si sur du cuivre réduit on dirige des vapeurs de chloronitrobenzol entraînées 

 par de l'hydrogène, on n'observe pas d'absorption de ce gaz. au-dessous de 280°- 

 3ooo. Mais à partir de cette température, la diminution du débit d'hydrogène est 

 sensible de 128 à 96 cm^ mais la température la plus favorable est comprise 

 entre 36oo-38oo le volume d'hydrogène dégagé diminue alors de 124 cm' à 

 6 cm\ 



Les chloranilines recueillies sont mélangées d'un excès de chloronitro benzène', 

 on les sépare en faisant les sels de chloraniline qu'on fait cristalliser; on peut 

 encore obtenir les chloranilines pures en faisant reposer plusieurs fois le mélange 

 sur le cuivre jusqu'à transformation totale au cliloronitrobenzène. 



Elle se fait aussi dans la réaction des traces d'aniline qu'on sépare facilement 

 par distillation. 



Réduction des bromonitrobenzènes par T hydrogène en présence du cuivre divisé. 



— Si sur du cuivre maintenu à 35oo-38oo on fait passer les vapeurs d'un bromo- 

 nitrobenzène entraînées par un excès d'hydrogène, on observe tout d'abord 

 une absorption de ce gaz, mais bientôt le volume d'hydrogène dégagé est égal 

 au volume initial. Le métal cesse alors d'être actif. 



Si l'on examine le produit obtenu, on constate qu'il est formé d'aniline, 

 d'un peu de bromaniline, mais la plus grande partie est constituée par le 

 produit non transformé coloré en rouge par des azodibromobenzènes: 

 il s'est formé en outre à la surface du métal du bromure de cuivre, ce 

 qui a paralysé son action catalytique. 



