1-6 CHIMIE. 



Influence de V acide nitreux et de V acide nitrique. — Dans le cas de 

 l'acide nitreux la question est tranchée, on connaît un procédé de dosage 

 par MnOMC en opérant dans ses conditions spéciales. Il fausserait les 

 résultats si l'on n'avait pas le soin au préalable de faire les essais des 

 nitrites. Quant aux nitrates et l'acide nitrique produit par So'H^ 

 la question n'est pas si nette et l'on ne se préoccupait guère de leur pré- 

 sence lorsqu'on dosait les matières organiques par le caméléon. A notre 

 avis les nitrates traités par SO'H^ en présence de matières organiques 

 aussi faibles qu'elles soient se réduisent en produits nitreux immédiate- 

 ment détruits par MnOMv, d'où perte de permanganate. 



Voici quelques expériences faites en présence du nitrate de chaux. Le nitrate 

 de calcium employé a été préparé au laboratoire par l'action de NO'' H ou CO^ Ca 

 précipité, calciné, dissous dans l'eau distillée, calciné de nouveau en évi- 

 tant de part de vapeurs nitreuses, repris par l'alcool absolu évaporé et séché 



à l'étuve puis dissous dans l'eau distillée au titre — — Pour ces essais au per- 



lOO 



manganate nous nous sommes mis dans des conditions identiques de volume 

 pour que les différences ne puissent être attribuées qu'au nitrate de calcium. 



M 



1^' essai. — lo cm^ ( AQ^ f- Ca — -+- 40 cm^ H^ O + "j cm^ SO* H^ au l 



-i- 10 cin^ MnO'H, ébulliliuri 10 minutes puis 10 cm'' ^,„3 

 (CO 0[I )2 équiv. Il faut ajouter permanganate o,4 



M 



"i" essai. — -20 cm' ( rs'0')-Ca h oc cm'' id. 0.8 



10 



ic 



essai. — 3o cm^ ( N'O^ )-Ca i- 20 cm^ id . \ -2 



10 ' 



La progression est donc bien nette et le permanganate accuse une perte 

 sensible que l'on noterait dans une analyse d'eau comme matière organi- 

 nique. L'action de NO 'H est évidente et nous allons essayer devoir si 

 CaO en sa qualité d'alcalino-terreux peut gêner le dosage. 



Influence des alcalino-terreux. — Malgré les résultats obtenus avec bain 

 Barytique, disons tout de suite que vis-à-vis des sels de GaO nous n'avons 

 rien eu de semblable. Tandis qu'avec les eaux chargées de Baryte nous 

 trouvons constamment des doses considérables de MnO'K employé, 

 ave'c l'eau seconde de chaux faite avec CaO pure (ig, 28 CaO par litre) 

 les épreuves différentielles entre l'eau distillée pure et l'eau de chaux se 

 réduisaient à zéro. En présence de tout alcalino-terreux non chloruré nous 

 ne pouvons pas conclure à une suroxydation ; dans le cas contraire les expé- 

 riences faites avec HCl — nous permettent d'y croire, cette forme chlo- 

 rure étant plus atteinte par le MnO'K. Ni SO'Ca, ni CO^Ca pur ne 

 fausseraient l'action manganique, le MnO'K étant sans action sur eux 

 s'ils sont purs. 



Conclusion. — Le dosage des matières organiques par le permanga- 

 nate se trouve le plus souvent vicié pour les raisons résumées suivantes : 



