V. THOMAS & LE GORGEU. — LES HALOGÉNURES THALLIQIES 447 



CHLORURES DE ÏHALLIUM 



Le corps dont nous sommes partis pom* cette étude est le proto- 

 chlorure TlCl facile à obtenir à l'état de pureté (*). 



Action du chlore sur le chlorure thalleux. — a) Par çoie sèche. — 

 Le clilore, en réagissant sur le chlorure thalleux par voie sèche, 

 donne comme tei'me ultime de chloruration le bichlorure TICP. 

 Les expériences faites à froid ne laissent aucun doute à ce sujet si on 

 a la précaution d'opérer avec du chlore parfaitement desséché. 



Si le chlore est humide, la fixation du chlore est plus considérable, 

 mais cette fixation est une conséquence de la fixation d'eau qui se 

 produit en même temps. 



Si l'on opère à chaud, à température de fusion du protochlorure, 

 la fixation de chlore ne saurait aller plus loin que celle exigée pour 

 la fixation de bichlorure ; en admettant même la production transi- 

 toire de trichlorure, ce composé se décomposerait immédiatement 

 (voyez à trichlorure). Les données de Lamy, qui prétend avoir 

 obtenu le perchlorure dans ces conditions, sont tout à fait erro- 

 nées (**). 



On a mis en doute l'existence de ce bichlorure TICP (***). Sa for- 

 mation à froid, dans les conditions que nous venons de signaler, 

 nous paraît suffisante pour démontrer l'existence chimique de ce 

 composé. 



b) Par paie humide. — La chloruration du chlorure thalleux , en 

 présence de l'eau, conduit à la formation du trichlorure. Le fait, 

 signalé d'abord par Werther (****), n'est pas, du reste, contesté. 



De la solution de chlorure thallique ainsi obtenue il est assez 

 délicat de faire cristalliser le sel sans lui faire perdre de traces de 

 chlore. C'est dans les divers procédés mis en œuvre pour obtenir 

 cette cristallisation qu'on doit rechercher la cause des divergences 

 observées par les différents auteurs. 



L'hy dilate qu'on obtient toujours est le telvahydrate TlCl\^R-0, 

 mais ce telvahydrate est plus ou moins souillé de produits de chlo- 

 ruration inférieure. Werther a signalé, dans ces conditions, la for- 

 mation d'un monohydrate T/C/^H-O; mais ce fait peut être considéré 

 comme erroné. 



(•) V. Thomas, Bulletin Société scientifique et médicale de l'Ouest, t. X, n' 4. 1901. 

 (••) Lamy, Au. Ch. Ph. [3], LXVII , p. 4o4. i863. 



(*•*) WiEGAUD, Uber Halogenverb in dungen des Thalliums. Berlin, 1899. 

 1'*"} WektheRj Journal f tir praMische Chemie, XCI, p. 385. 1864. 



