D"" CH. SCIIMITT. — DÉRIVÉS DKS ÉTIIEUS ACYLCYAXACÉTIQUES 403 



M. le D- Ch. SGHMITT 



A Paris 



SUR QUELQUES DËRIVËS DES ÈTHERS ACYLCYANACËTIQUES 



— Séance du S août — 



On peut hésiter pour les éthers acylcyanacétiques et leurs dérivés 

 entre la formule métliinique (I) qui en fait des composés acétoni([ues 

 et qui répond bien à leur mode de préparation, et la formule éno- 

 liquc (II) qui est plus conforme à leui-s propriétés. 



RCO\ /H R — C-OH 



CN/'^\COOCH3 CN-C-COOCH3 



(I) (II) 



Les travaux de MM. Haller et Blanc (*), qui ont fait réagir les 

 iodures alcooliques sur les sels d'argent de ces éthers , et l'étude que 

 nous avons entreprise (**) de l'action des chlorures d'acides sur ces 

 mêmes sels font adoj)ter la formule énolique, conformément à la loi 

 de Claisen , qui dit que l'introduction de radicaux négatifs favorise 

 l'énolisation. 



La formule cétonique est à rejeter pour les raisons suivantes : 



1° Ces corps ne se conduisent pas comme s'ils contenaient le grou- 

 pement fonctionnel cétonique. Ils ne donnent ni oximes, ni hydra- 

 zones ; 



2° L'ammoniaque donne uniquement avec les dérivés alcoylacyl- 

 cyanacétiques, partiellement avec les dérivés acylacylcyanacétiques 

 des dérivés aminés de constitution suivante : 



R _ C — OR R _ C — NH^ 



Il +NH='= Il +ROH 



CN — C — COOGH' CN — G — GOOGH^ 



3° Enfin, et ceci nous semble plus démonstratif, l'action du chlo- 

 rure d'acétyle sur le benzoylcyanacétate de méthyle argentique nous 

 a conduit à un corps différent de celui qu'on ol)tient en faisant réagir 



(*) A. Haller. C. R. t. CXXI, igoo, p. 1221. — A. Haller et G. Blanc, ibid., p. iSgi. 

 (•*) Ch. ScuMiïT. C. R. 16 mars igoS. 



