II. CJL1 SS1. — SU! LA M< »iii-ii i 



donné : C— 64,3, 64,î: 11 — ". Calculée pour la formule C il- \ 



+ rl*0 : C — 04.00: 11— ti.7. 



Détermination des acétj les. — Elle ;i été effectuée eu saponifiant la tria 



tylmorpliine, soit par la potasse alcool iqu< 100 en tube Bcel par 



l*eau de baryte additionnée de bod volume d'alcool. Dans le premiei 



nous avons obtenu G' ; ', i de soude normale, dans le second, ~ centimètri 

 cubes, soit en moyenne <>* .7 pour I gramme de dérivé triacétylé. 

 qui correspond à 0,402 d'acide acétique, et la théorie pour la formule 



(.'"U'WztCnFOy — 11*0, indique 0,417. 

 La formation de triacétylmorphine peut être interprétée de la manière 



suivante : sous l'influence de l'hydrogène naissant, dû à la réaction du 

 zinc sur l'acide acétique formé, le carbonyle CO est transformé en fonctioo 

 alcoolique secondaire CHOU, qui est ultérieurement éthérifiëe par l'anhy- 

 dride acétique. 



La triacétylmorphine forme avec les acides des sels : ceux-ci son! 

 solubles, difficiles à obtenir en cristaux nets, cependant L'oxalate se pr< 

 sente sous la forme de houppes soyeuses bien définies. On le prépare en 

 saturant une solution aqueuse tiède d'acide oxalique avec la morphine tri- 

 acétylée, on évapore d'abord au bain-marie, puis sous la cloche à acide 

 sulfurique, ce qui donne l'oxalate. 



Diacétylcodéine. — O'H^AziTJWhC'IFOV-. On dissout à une douce 

 chaleur 10 grammes de codéine et 10 grammes d'acétate de sodium sec et 

 fondu dans 200 grammes d'anhydride acétique, on ajoute 10 grammes de 

 poudre de zinc, et on chauffe le tout au réfrigérant à reflux jusqu'à dis: 

 lution du métal. On laisse refroidir, il se forme une abondante cristallisa- 

 tion d'acétate de zinc et de sodium : on délaye la masse dans 150 gramn 

 d'anhydride acétique; après 24 heures de repos, on filtre, on essore les 

 cristaux, on les lave avec un filet d'anhydride. Le Sltratum est distillé dans 

 le vide jusqu'à réduction au quart du volume primitif. Le résidu froid, 

 étendu d'eau distillée est décoloré au noir, filtré, et précipité par l'ammo- 

 niaque étendue, on obtient un précipité blanc pulvérulent, qui est lavi 

 l'eau distillée, et desséché. 



Pour le purifier, on le dissout dans l'alcool méthylique bouillant, qui 

 dépose des cristaux en se refroidissant : une seconde cristallisation donne 

 le produit pur. 



La diacétvlcodéine est en cristaux prismatiques, incolores, anhydre 

 fusibles à 12:-M:>;o. Le dérivé monacétylé fond à 134° H uW* 



dans l'eau, ils se dissolvent dans l'alcool, l'éther, le chloroforme, en pro 

 portion beaucoup plus forte que la triacétylmorphine. I 

 liques dévient à gauche, et le pouvoir rotatoire esl = — *30°. 



