S'.ao CHIMIE. 



-Vu cours de nouvelles recherches, nous avons pu isoler en très petite 

 quantité un nouvel isomère cristallisé en petits prismes fusibles à 83°, 

 alors que les acides précédents sont on aiguilles. Nous avons fait figurer 

 cet acide dans l'Exposition collective de la Société chimique à Bruxelles 

 (mai 1910). Peu après, Houben et Doescher (*) obtiennent par oxyda- 

 tion de leur aldéhyde hydropinène-carhonique un acide fusible, sans 

 netteté, à 880-90°, tandis qu'en saponifiant léther éthylique de leur 

 acide primitif, fusible à 72°-7/i°, ils aboutissent à un acide fusible à 8^°; 

 eniin, en transformant le même acide en anhydride, ils régénèrent par 

 hydratation, un acide fusible à 78°. Ces résultats les amènent à la 

 conclusion que l'acide hydropinène carbonique doit être un mélange de 

 deux stéréoisomères ; mais comme ils tiennent le chlorhydrate solide 

 de pinène pour un individu chimique et non un mélange de stéréoiso- 

 mères baeyériens, ils pensent que l'isomérisation observée peut être due 

 à l'action du chlorure de magnésium dont il se forme toujours une cer- 

 taine quantité dans la préparation du magnésien, en vertu de la réaction 



secondaire 



oRGl-+-!Vlg = MgCl24-R — R. 



Les recherches déjà très avancées, que nous avions en cours au mo- 

 ment de l'apparition de ce Mémoire, montrent, au contraire, que tout 

 au moins le chlorhydrate de pinène gauche peut conduire, suivant son 

 mode de préparation, à des isomères différents; elles mettent en évidence 

 l'existence pour les acides camphane-carboniques de deux formes cis 

 et cis-trans et élucident un certain nombre de conditions dans lesquelles 

 on peut passer de la forme instable à la forme stable. 



Cette découverte tient d'ailleurs à cette circonstance particulière que 

 nous avons tout d'abord utilise exclusivement le chlorhydrate solide 

 qu'on sépare accessoirement dans la préparation du chlorhydrate liquide. 

 Cette préparation s'effectue, comme l'un de nous (**) l'a indiqué, en satu- 

 rant d'H Cl sec une solution alcoolique de pinène à 75°-8o°. Le chlor- 

 hydrate liquide distille surtout à 80O-89." sous i3 mm; on isole ensuite 

 une portion 8/J0-900 sous i3 mm qui cristallise spontanément et au-dessus 

 des produits supérieurs constitués surtout par du dichlorhydrate de 

 dipentène. La portion moyenne refroidie et essorée à la trompe fournit 

 ainsi un chlorhydrate solide (A), plus blanc, plus friable, et qui se con- 

 serve mieux que celui du procédé habituel (B), duquel il ne parait différer 

 que par un pouvoir rotatoire un peu plus faible. En efTet, en partant d'un 

 pinène français pour loquel on avait 



/ ' 



[a,,] =_ Jâ",!' 

 nous avons obtenu un clildihyilralc (A) fusible à \oAY^ (de l'éther), et 



(*) D. cil. des., décembre, ii)io, p. '^'\■^b. 

 (**) Pu. Baubieh, Comptes rendus. 



