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diiïércnts acides obtenus. C'est que les deux stéréoisomères correspon- 



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 dants, a et (3 dans nos expériences, peuvent cristalliser ensemble en pro- 

 portions variées, sans que l'aspect cristallin et l'aptitude à la cristallisa- 

 tion soient modifiés. En étudiant Tisomérisation progressive sous l'in- 

 fluence de divers réactifs, nous avons même observé d'autres formes 

 que celles précédemment signalées : c'est ainsi que par chauffage de 



I heure avec l'acide chlorhydrique concentré, l'acide S donne de magni- 

 fiques aiguilles fusibles à 81°. Ce phénomène est d'ailleurs analogue à 

 Celui que présentent les mélanges de' bornéol et d'isobornéol. 



Cette circonstance complique beaucoup, comme on le voit, l'étude de 

 ces acides et, en particulier, elle doit nous mettre en garde dans la 

 recherche des isomères purs. L'acide fusible à 880-89", qui ne se modifie 

 plus par un nouveau chauffage avec l'acide sulfurique (sauf altération 

 lente avec dégagement de S0-), peut être sans doute regardé comme 



l'acide a, à l'état pur. Mais il n'en est plus de même pour l'acide droit 



fusible à 760-780 qui peut fort bien être encore un complexe contenant 



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surtout l'acide (3, avec un peu d'acide a. 



Enfin, les résultats si nettement différents obtenus en traitant de la 

 même manière les chlorhydrates (A) et (B) établissent que les chlorures 

 de bornyle cis et cis-lrans cristallisent ensemble dans le chlorhydrate 

 de pinène, et en proportions variables suivant le mode de préparation. 

 Nous n'avons d'ailleurs pas encore recherché si les différences observées 

 tiennent à la différence des conditions de saturation par l'H Cl ou à 

 ce que l'un des produits a été distillé. 



Il ne peut être question, en effet, d'invoquer une isomérisation pro- 

 duite au cours de l'opération magnésienne, puisque le traitement a été 

 le même dans tous les cas. Mais nous avons reconnu cependant que les 

 conditions de préparation du magnésien peuvent aussi modifier les 

 résultats. 



Par exemple, si nous prenons le chlorhydrate (B) qui nous a servi 

 tout à l'heure; nous avons vu qu'en préparant le magnésien à froid, on 

 obtient un acide faiblement gauche, fusible à 730-74°- Si maintenant 

 nous préparons le magnésien par la méthode de Hesse qui emploie peu 

 d'éther, la température atteint environ 60°, et l'on aboutit à un acide 

 fusible à 81°, et beaucoup plus actif que le précédent : pour c = 12,1 %, 



gjiocni _ jO 20'. 



Et nous avons |)u mettre en évidence l'action isomérisante du sel 

 haloïde de magnésium, soupçonnée par Houben et Doescher, au moyen 

 de l'expérience suivante. Nous avons préparé le magnésien du chlor- 

 hydrate (B) précédent, nous y avons ajouté une solution éthérée d'éthéro- 

 bromure do magnésium et nous avons fait bouillir pendant 16 heures, 

 avant de carbonater. Nous avons ainsi obtenu un acide cristallisé en 

 petits prismes fusibles à 83°, et dont l'activité optique est encore plus 



