— 1« — 



Dil' wiisseiijif . sdiwefflsiiiin;. iiac li il.-iii erstmaligen AiLsschütteln mit Aether zurückgebliebene 

 Flüssigkeit Hess bei Behamllung mit Anuuoiiiak und Chlorcalciuni reichlich Cal c iu ni o xa lat fallen. 

 Die nach dem Cebersättigen der Schmelze mit Schwefelsäure abgeschiedeneu. braunen Substanzen 

 waren in Natriunihydroxyd nicht vollständig löslich. Sie wurden nun mit Ammoniumcarbüiiat aus- 

 geschüttelt, das Lösliche tiltrirt und verdampft: auch jetzt war der braunschwarze Rückstand in Natron- 

 lauge nur zum Thcil löslich. Bei Zusatz vi.ii Schwefelsäure trat Aufhellung und nach einiger Zeit 

 Fällung einer braunen , voluminösen Masse ein. 



Die getrockneten. Iiraiineu Substanzen wurden lum nochmals in derselben Weise wie früher im 

 Oelbad geschmolzen und die Temperatur bis auf iGÜ" gesteigert. Dieses Mal Messen sich weder 

 Protocatechusäure nodi Brenzcatechin nachweisen, dagegen in geringer Menge Oxalsäure. Der katfee- 

 braune amorphe Rückstand war in Natronlauge völlig löslich und wurde durch Säuren wieder vollständig 

 gefällt. Der Lass a igu e".schen Probe zufolge war er stickstotffrei. Wenn auch aus Mangel an Substanz 

 eine Elementaraualyse nicht auszuführen war. so reichte doch sein sonstiges Verhalten unter Berück- 

 sichtigung seiner Entstehungsbedingungen hin. ihn als Hy matom elan sä u re zu erkennen. 



Die Ergebnisse des Sclimelzversuchs beweisen, dass die braunen, ile n Farnge weben 

 entzogenen Farbstoffe Phlobaphene sind, oder mit anderen Worten, dass sieden zur Zeit 

 chemisch noch niclit scharf cJi ara k t e r i sir t en und ind i v i d u a iisirt en (-iruppeii der 

 H u m i n s u bs t a n z e n a n g e h ö r e n. 



Ob sie chemi.sch an die Ceilulose gebunden oder nur mechanisch iu <lie Membranen eingelagert 

 sind, dürfte nicht leicht zu entscheiden sein. Die Ceilulose ist ja befähigi. sowohl mit sauren als 

 basischen Oxyden lose \ erliindungen einzugehen'). Auch das Lignin ist nach den soeben veröftentlichten 

 Untersuchungen von Lange walirscheinlich als Ester von Ceilulose und Ligninsäuren aufzufassen'-'). 

 Gegen eine chemische Bindung spricht jedoch der Umstand, dass schon durch Alkohol den Membranen 

 braune Körper entzogen werden können. 



Eine andere schwer zu entscheidende Frage ist die uacii der Enstehungsweise der Phlobaphene. 



Die innigen, an Llentität streifenden Beziehungen zwischen Phlobaphenen und Gerbstott'rothen. 



welch" letztere aus Gerbsäuren sowohl durch Einwirkung von Säuren als auch schon durch den 



Einfluss des Luft.sauerst of f s entstehen können^), -e.vähren einen P'ingerzeig auf einen genetischen 



Zusammenhang zwischen Phlobaphenen und den l)ei den Farnen allgemein verbreiteten Gerbsäuren. 



Hlasiwetz'l lässt die Phlobaphene aus Gerbsäuren durch Oxydation der mit der Luft in 

 Berührung stehenden Rindenschiciiten entstehen. ,ln der Form solcher Gerbsäuren kreist die Phlobaphen 

 liefernde Substanz noch in den Säften der Prosenchymzellen. Jene Parthieen derselben, welche in mit 

 der Luft in Berührung befindliche Zellschichten (Epidermis und äussere Rindenschicht) gelangen, werden 

 dort durch Oxydation zersetzt und scheiden Phlobaphen aus. so wie sicli dieser Kr.riier ausscheidet, wenn 

 man die Gerbsäurelösung an der Luft stellen lässt". 



') Hu.'<eiiiann und Hilger, 1. c. p. W'. IM. I. 

 ') Vergl. Hopp e-Sey 1er, 1. c. p. 84. 

 'I H oppe-Soy ler. 1. c. p. 70. >*^>. 

 *) 1. 0. p. :ni. 



