( II96 ) 



Nous n'avons pas isolé l'éther cyanacétique qui doit se former et nous 

 nous sommes bornés à caractériser et analyser les acylphénylhvdrazines. 

 Ce dédoublement des étliers acylcyanacétiques sous l'influence de la phé- 

 nylhydrazine montre une fois de plus que l'accumulation dans le méthane 

 de radicaux négatifs rend ces molécules de plus en plus instables. 



CAz H'AzAzHCH' 



\/ 

 » Préparation des combinaisons : R . CH = CO H . C — CO' R . — 



H^'AzAzHC'H» 



Ces corps ont été obtenus en traitant, en solution éthérée, une molécule 

 d'éther acylcyanacétique par deux molécules de phénvlhydrazine. La 

 combinaison s'effectue avec dégagement de chaleur, au point qu'avec les 

 premiers termes de la série, l'éther entre en ébullition. Par refroidisse- 

 ment le composé se dépose sous forme cristalline. 



)> Ces corps ne sont pas très stables; à la lumière ils ne tardent pas à 

 jaunir. Si Ton essaye, d'autre part, de les dissoudre à chaud dans les sol- 

 vants usuels, ils se décomposent, deviennent visqueux en dégageant une 

 odeur de phénvlhydrazine. Après une série de cristallisations, on n'obtient 

 finalement plus que racylphénylhydrazine correspondante et un produit 

 visqueux et brun. Dans le cours des manipulations les molécules se scin- 

 dent, suivant l'équation que nous avons donnée plus haut. 



» La combinaison de V acétocyanacétate de méthyle avec la phénylhydra- 

 zine, C"H-'Az*0% se présente sous la forme de grains cristallins et 

 blancs, solubles dans l'éther, d'où ils se déposent en paillettes réunies en 

 houppes fusibles à 87°. 



» V acétocyanacétate d'éthyle donne avec la phénylhydrazine, au sein de 

 l'éther, des paillettes blanches du composé C/'^H^'Az^O^ qui fond à 86". 

 Ces deux corps, chauffés pendant quelque temps à 100-110° ou au sein du 

 toluène bouillant, donnent naissance à de l'acétylphénylhydrazine fondant 

 à 127-128" et identique avec celle qu'on obtient en traitant de la phényl- 

 hydrazine par de l'anhydride acétique. 



» IjG propionylcy a nacélate d'éthyle se combine à la phénvlhydrazine pour 

 fournir le composé C^^H" Az^O\ soluble dans la benzine, le chloroforme, 

 l'alcool, l'éther, d'où il cristallise en paillettes réunies en houppes et fon- 

 dant à 87°. Chauffé, ce corps se dédouble en propionylphénylhydrazine, 

 fondant à 07°, comme celle obtenue synthétiquement. 



» Le butyrylcyanacétate d'éthyle normal, en solution dans l'éther, mis 

 en contact avec deux molécules de phénylhydrazine, donne un liquide 

 visqueux, qui ne tarde pas à se prendre en masse. Le produit, lavé à l'éther 

 anhydre, est soluble dans la plupart des dissolvants, cristallise en paillettes 



