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 » On pourrait de même donner aux composés qui renferment un grou- 



pement <^ _ ^AzH manifestement acide le nom d'acides imidiques. 



» Nous devons cependant faire remarquer que cette appellation d'acides 

 méthénique et méthinique n'est basée que sur la constitution déduite du 

 mode de formation d'une catégorie de ces corps. On sait, en effet, que 

 dans beaucoup de ces molécules (appelées tautomêres) on admet une cer- 

 taine mobilité, une faculté de migration de l'hydrogène, qui modifie tota- 

 lement, non la fonction principale, mais la constitution qu'on est en droit 

 d'édifier en s'appuyant sur la synthèse. Les arguments invoqués sont, dans 

 certains cas, d'ordre chimique et physique et, dans d'autres, d'ordre phy- 

 sique seulement. Parmi ces derniers, le pouvoir rotatoire magnétique 

 (W.-H. Perkin) et le pouvoir réfringent moléculaire (Gladstone, Landolt, 

 Briihl) jouent un grand rôle. 



» Ainsi les données réfractométriques et le pouvoir rotatoire magné- 

 tique de l'éther acétoacétique, de l'éther acétonedicarbonique conduisent 

 M. Bridil et M. Perkin à considérer ces molécules, à l'état libre, comme 

 des cétones-éthers 



CH'.CO.CH^CO^R, RCO=.CH-.CO.CH^CO='R, 

 tandis que les éthers diacétylacétiques, acétomaloniques, l'acétylacétone 

 sont envisagés comme des molécules non saturées, dans lesquelles la 

 fonction cétonique, qu'elles montrent vis-à-vis de certains agents, est 

 transformée en fonction énolique, suivant l'expression de M. Briihl : 



Formules 

 céloniques. onoliques. 



Éther diacétylacétique. ^JJJ~ ^^^CH.CO=G'H= ch'= COH/*^"-^°'^'"' 

 Éther acétylmalonique. CH'- GO.CH<^^^J^'[J' CH^= COH.Ch/^^[^J JJ' 



Acétylacétone CH'— CO — CH^CO.GH^ CH3-C0H=C=C0II.CIP 



» Cette conception, relative à la constitution de ces corps à Vétal sta- 

 tique, n'exclut pas, bien entendu, la possibihté, pour ces molécules, de se 

 comporter vis-à-vis de certains agents, tantôt comme des cétones, tantôt 

 comme des composés énoliques. 



» Remarquons, toutefois, que l'introduction de nouveaux radicaux 

 négatifs dans les groupements CH", CH, favorise, suivant M. L. Claisen, 

 la tendance à la transformation énolique, tandis que la substitution de 

 radicaux positifs produit l'inverse ('). 



(') Voir à ce siijel les Travaux de MM. Claisen, de Pechmann, Perkin, Briihl, etc. 



