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 leur de combiislion dans la bombe calorimétrique : soit, en la calculant à 

 pression constante pour le poids moléculaire la'js'' : +846'°', o. 

 » D'où l'on déduit la chaleur de formation par les éléments 



C ( diamant ) + II» -1- 02 =C''Hs02crisl +90'^»', i 



» Pour le corps dissous, d'après notre ancienne détermination, on aura 

 dès lors +86'^", 9. Rappelons encore que, d'après les mesures thermochi- 

 miques, la saligénine est à la fois alcool et phénol (Berthelot, Ann. de 

 Chim. et de Phys., 6*^ série, t. VII, p. 171). Sa chaleur de formation est 

 beaucoup plus faible que celle du phénol diatomique isomère, l'orcine, 

 également cristallisée, qui répond à +111'^''', 4 5 l'écart étant de +21^''', 3. 

 » On observe une différence analogue entre l'alcool benzylique (li- 

 quide), formé par les éléments avec un dégagement de +40^"'. 8, et le 

 crésol (ortho) cristallisé, formé avec un dégagement de +56^"', 3; le 

 crésol(para) donne également: -4-55^"', 7. L'écart est ici de 4-i5^^';la 

 solidification de l'alcool benzylique le diminuerait un peu. En tout cas, la 

 transformation de la fonction alcoolique en fonction phénolique répond 

 à un déeaffement de chaleur considérable, corrélatif de l'accroissement de 

 stabilité, et de la tendance plus prononcée vers la fonction acide. Rappe- 

 lons que ces diversités répondent à une substitution différente, accomplie 

 dans la molécule benzénique génératrice et se traduisent par des formules 

 atomiques que chacun écrira sans difficulté. Elles ne correspondent 

 nullement, d'ailleurs, au rapprochement que l'on a parfois cherché à éta- 

 blir entre les alcools tertiaires et les phénols. En effet, la chaleur de for- 

 mation du triméthylcarbinol solide, type des alcools tertiaires, a été trouvée 

 égale à +89^'', 4; celle de l'alcool isobutylique liquide, alcool primaire, 

 étant +85*^^', 5 : l'écart entre ces deux isomères ne doit guère surpasser la 

 chaleur de solidification, qui accroît la chaleur de formation de l'alcool 

 tertiaire ; elles sont en tout cas très voisines. 



)) Si l'on observe, en outre, que les alcools tertiaires sont moins stables 

 que les alcools primaires, à l'inverse de ce qui arrive pour les phénols 

 comparés aux alcools isomères, on voit que le rapprochement entre les 

 phénols et les alcools tertiaires repose sur des fictions de formules, peu 

 conformes à la réalité des faits. 



» 2. \J aldéhyde salicyliqiie, CH^O", dérivé normal de la saligénine, 

 nous a fourni, ce corps étant liquide : 



Chaleur de combustion, calculée à pression constante pour le poids 1225''. +807''"', 6; 

 C. R., 1893, i" Semestre. (T. CXX, N- 30.) ^42 



