( l'If) ) 



» D'iiulre part, on peut déduire de mes nombres la chaleur de substitu- 

 tion du chlore à l'hydrogène fonctionnel de l'aldéhyde benzylique 



C'H'Oliq. -t- C12z= C'H'ClOIiq. H- HCI gaz -4-50^»', 3 



» Or la même substitution, dans les aldéhydes de la série grasse, dégage 

 de 28^^' à 3o*^*'. Cette différence répond d'ailleurs à celle que MM. Berthe- 

 lot et Matignon ont reconnue entre les substitutions chlorées dans la ben- 

 zine, qui correspondent à des phénomènes thermiques de -)-4o^*' environ, 

 et les substitutions chlorées dans les carbures de la série grasse, qui corres- 

 pondent à des dégagements de chaleur de 25^"' à So*^^'. 



» Pour contrôler les résultats obtenus, j'ai cru devoir décomposer le 

 chlorure de benzoyle par l'ammoniaque concentrée; il y a formation 

 immédiate de chlorhydrate d'ammoniaque et de benzamide. 



M J'ai trouvé aussi que la réaction 



CH^GlOliq.-!- aAzH^diss. = AzH'Cldiss. +C'H»OAzlI- précipité 



Dégagé : valeur trouvée -t-a^*"'', 6 



» » calculée -+-26'''', 2 



» L'écart est de l'ordre des erreurs de ce genre d'expériences. 



)> 2. Chlorure de loluyle ortho. — J'ai préparé ce corps par l'action du 

 perchlorure de phosphore sur l'acide orthotoluique; je l'ai rectifié plu- 

 sieurs fois, analysé et trouvé pur. II m'a donné : 



» Chaleur de combustion rapportée au poids moléculaire : 



A volume constant. . . 948'^"', 07 A pression constante. 943<^"',64 



» Chaleur de formation à partir des éléments du chlorure de toluyle 

 liquide : -+- S^^^'^G. 



» Ce nombre surpasse de -+- 3*^''', 7 la formation du chlorure de benzoyle 

 homologue, valeiu- qui ne s'écarte guère des relations générales observées 

 entre la formation des composés homologues. 



» La chaleur dégagée parla décomposition du chlorure de toluyle par 

 l'eau est la suivante : 



C'H'CIO liq.+ H^01iq. = C'li«0"-sol. + HGlgaz.... — SC"' 



nombre comparable, dans la limite des erreurs d'expériences, à celui que 

 m'a fourni le chlorure de benzoyle. 



» Comparons deux à deux les chaleurs de formation de la benzine 

 liquide (— 4^"', i) et de l'acide benzoïque>olide (+ 94^*', 2) : la différence 

 est +98^31, 3. 



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