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des Sciences de Saint-Pétersbourg:. 



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Sur l'acide diméthylparabanique et les éthers suc- 

 cidcyaniques. Par N. Menschutkin. (Lu le 22 avril 

 1875.) 



Dans mon dernier mémoire '), en partant des pro- 

 priétés des sels de l'acide parabanique, je fus conduit 

 à émettre l'opinion sur la constitution de ce composé 

 et le considérer comme l'acide oximidecyanique. Le 

 présent mémoire contient l'exposé des recherches en- 

 treprises atin de soumettre les vues énoncées à l'é- 

 preuve, consistant dans l'étude de l'acide diméthylpara- 

 banique, ainsi que dans la synthèse de composés ana- 

 logues. 



Acide diméthylparabanique. 



L'acide parabanique étant l'acide oximidecyanique, 

 C^O.HNCHNO, l'acide diméthylparabanique serait 

 l'éther méthylique de l'acide méthyloximideacynique, 

 C20,(CH3)NC0(CH3)N. Ce corps, contenant les élé- 

 ments de l'éther méthylisocyanique, doit se comporter 

 comme tel, si on lui fait subir les réactions caracté- 

 ristiques des éthers cyaniques, par exemple l'action de 

 l'ammoniaque. L'expérience confirme ces prévisions: 

 il y a combinaison directe de l'ammoniaque et de l'acide 

 dimétliylparabanique avec formation de dimétlioxalura- 

 mide. 



L'acide diméthylparabanique qui a servi à ces expé- 

 riences, était préparé par la méthode de M. Strecker 

 en traitant à 1 00*^ dans un tube fermé à la lampe , le 

 parabanate biargentique, préalablement séché à 140°, 

 par l'iodure de méthyle. Les tubes furent cliauffés pen- 

 dant 20 heures. En ouvrant les tubes on constate une as- 

 sez forte pression, ainsi qu'une odeur caractéristique, 

 rappelant l'odeur de l'acide cyanhydrique, ainsi que des 

 éthers isocyaniques. Le contenu des tubes est sec: on 

 le pulvérise et le traite plusieurs fois par l'alcool à 95° 

 bouillant. Les extraits alcooliques en refroidissant 

 donnent l'acide diméthylparabanique; les eaux mères 

 évaporées donnent encore quelque quantité du com- 

 posé''). On purifie l'acide diméthylparabanique en le 

 cristallisant quelques fois de l'alcool bouillant. Le ren- 

 dement est bien mauvais et ne s'élève guère qu'à 25 

 — 30"/^ du nombre théorique. 



1) Bull, de l'Académie des sciences, T. IX p. 10. 



2) Finalement dans les eaux mères reste un composé, différent 

 de l'acide diméthylparabanique, aisément soluble dans l'alcool et 

 dans l'éther, et qui cristallise fort difficilement. L'étude de ce corps 

 n'était pas faite. 



L'acide diméthylparabanique est difficilement so- 

 luble dans l'acool à la température ambiante. Une solu- 

 tion alcoolique préparée à chaud donne une belle cristal- 

 lisation en refroidissant: on voit apparaître des rhom- 

 bes irisés, qui en croissant donnent des tables d'une 

 minime épaisseur. L'évaporation spontanée donne des 

 rhombes formés très régulièrement. Une solution 

 aqueuse bouillante laisse déposer l'acide diméthylpa- 

 rabanique avec les mêmes phénomènes caractéristiques. 

 L'acide se sublime en petites tables irisées; il fond 

 à 155°, 5 et distille sans altération à 275°— 277°. 

 L'expérience n'étant faite que sur 4 grammes de ma- 

 tière, la température d'ébullition n'est qu'approxima- 

 tive. L'acide diméthylparabanique distille en forme 

 d'un liquide incolore, qui en refroidissant donne une 

 masse cristalline grasse à toucher. 



L'analyse suivante était faite avec de l'acide dimé- 

 thylparabanique distillé et recristallisé d'alcool^). 



0,275 gr. ont donné 0,1075 gr. H^O et 0,427gr. CO^. 



0„ 



Dinicthoxaluramide. Ce corps se forme par l'action de 

 l'ammoniaque sur l'acide diméthylparabanique. 



C,0, (CH3) N CO (CH3 N) -H NH3 = 

 C,0,'(CH3)N [CO (CH3HN)] H,N. 



On peut le préparer en ajoutant de l'ammoniaque al- 

 coolique à une solution éthérée d'acide diméthylpa- 

 rabanique, au bout de quelque temps il se forme un 

 précipité de dimétoxaluramidc. Cette réaction est 

 intéressante au point de vue des conditions de for- 

 mation du composé: quant à la préparation du dimé- 

 thoxaluramide, il vaut mieux chauffer l'acide diméthyl- 

 parabanique avec de l'ammoniaque alcoolique dans 

 un tube scellé à la lampe, pendant quelques heures 



3) Je crois devoir mentionner, que pulvérisant l'acide diméthyl- 

 parabanique distillée atin de la dissoudre dans l'alcool, j'ai observé 

 une forte odeur d'acide cyanhydrique, dont j'attribue la production 

 aux impuretés étant contenues dans l'acide diméthylparabanique. 



