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Bulletin de Ti^cadëinie Impériale 



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Komiut dem Acetal dio Stiuctur C^HgCH^^ p-„'^ 



za, so kann seine Bildung- :iuf dicscui Wego in der 

 Weise aufgefasst werdeit , dass das Ziiikaethyl sich in 

 Zinkraonaethyl imd in das lladical-Aetliyl spaltot, nnd 

 das erstoro an dm Kdldenstoiï einos Aldeliydnioler-iils 

 angeheftct wird, iiidcm das Ictztere sich mit dem 

 Sauerstoff eines anderon Aldeliydraoleciils vevbindet, 

 wodurcli zwoi Aldehydmoleciile , der freigewordenen 

 Affinitat wegen, mit einander in Vevbindung treten 

 kôunen : 



fOaHj 

 2 (CAO) -*- ZihC,H,)2=: CII3CH jj^^jj/CH, 



(OC,H, ^""^^^ 



\ZnC2H5 

 CHaCH^Î^p-îi^ -t- Zn (OH) „ h- C.U, 



Eiu solcher Reaktionsverlanf stelit aber im Wider- 

 spruche mit dem Verlialtcn der zinkorganischen Vev- 

 bindungen gegen aile andere organische sauerstofflial- 

 tige Snbstanzeu. Es ist bekannt, dass die zinkorgaui- 

 sclien Verbindungen, sobald sie iiberliaupt gegen solchc 

 Substanzen sich nicht indiffèrent verhalten , vor allem 

 den Sauerstoff angreifen, sogar auch daun, wenn, wie 

 in den Silure clilori den, ausser dem Sauerstoff noch ein 

 Haloid im Moleciil vorhanden ist. 



Dièse Thatsachen, suwohl wie aucii der Umstand, 

 dass die Ansicht von Ptieth inid Beilsteiu, vne, es 

 aus der oben citirtcn Abhandlung zu erschen ist, sich 

 bloss auf eine Analyse der, iiber Chlorcalcium getrock- 

 neten, Substanz stiitzt, erregten in iiiir einige Zweifel 

 beziiglicli der Moglichkeit einer Acetalbildnng bei der 

 Zersetzung mit Wasser des Produkts der Einwirkuug 

 von Zinkaetliyl auf den Acetaldebyd. ich war viel- 

 raehr der Meinung, dass, wenn auch als Produkt dieser 

 Reaction eine Substanz von der Zusammensetzung des 

 Acetals erhalten wird, d. li., wenn auf ein Moleciil 

 Zinkaethyl zwei Aldehydmoleciile einwirken , — die- 

 selbe entweder das Monoaetylin des Butylglycols 



CH,.CH(OH)CH [ 2S-^'. Oder das Monobutylin des 

 Aethylidenglycols CH3CH !.. .^rijCE^ sein miisse^), 



je nachdem das Radical -Aetliyl mit dem Sauerstoff 

 oder mit dem Kohlenstoff des einen von beiden Alde- 

 hydmoleciilen in Verl)indung tritt. In dem Ealle aber, 

 wenn die Einwirlamg zwischen je einera Moleciil der 

 reagirenden Substanzen stattfindet, ist man berechtigt, 

 die Entstelinng einer zinkorganischen Verbindung, 



Iwelclie, nach Zersetzung mit Wasser, den secundilren 



I Butylalkohol liefern wiirde, zu ei'warten. 



Xatiirlich konnte man auch die Bildung der Con- 

 densationsprodukte des Aldehyds unter Wasseraustritt, 

 z. B. des Crotonaldehyds vermuthen, eine solche A'or- 

 aussetzung wurde jedoch durch die Beobachtungen 

 von Rietb und Beilstein, dass die genannte Reaction 

 ein starres Produkt liefert, welches durch Wasser 

 unter Gasentwickelung gesetzt wird, beseitigt. 



Die Absicht dièse angefiihrten Fragen zu losen be- 

 wog mich, dièse Reaction einem erneuerten Studium 

 zu unterwerfen. Die Folge davon war die Entdeckung 

 einer neuen ergiebigen Darstellundsweise des Methyl- 

 aetliylcarbinols (secnndaren Butylalkohol's), wodurch 

 zugleich dargethan wurde, dass die Einwirkung des 

 Zinkaetliyls auf den Acetaldebyd vollkommen analog 

 seiner Einwirkung auf die Aether der Ameisen- und 

 Oxalsîiure, auf Saurec-bloride und desgleichen, ist: 



C,H,0 -♦- Zn (C,H,) , = CH3CH {2 (^"^^H,) 



(ZnCjIÎ,) 

 2) 2 CH,.CHO-i- Zn(C,Hc)o = CIIvClK p„ fCH, 



,/ 



CH3ChÎ^*^"^"^"''-^2H,0 = 



ch.ohJ^^ -HZn(om,-HaHe 



Die Reaction wurde in einem Kolben, der mit einem 

 Riickflusskiilder nnd mit einem ïlalnitrichter versehen 

 war, ausgefiilnt. Zu dem in dem Kolben bcfindlichen 

 Zinkaethyl wurde das Aldehyd durch den Trichter 

 nach und luicli hinzugesetzt. Auf ein Moleciil Zink- 

 aethyl wurde etwas mebr, als ein Aldehydmoleciil ge- 

 nommen, da eiu Tlicil desselben sich wahrend der Re- 

 action verfliichtigt. Die Reaction beginnt sofort nach 

 dem Zusetzen von Aldehyd und erfordert zu ihrer Be- 

 endigung (das Ende wurde daran, dass die Einfiihrung 



oder 



f 0(ZnCjH.) 

 2CH^.CH0 i-Zn((Ul,), = CH:,.(;H (o.CH^^^^ 



und dièse zinkorganischen Verbiudungeu wiirden bei der Einwirkung 

 von Wasser sich in die obonangefûhrten Korpcr verwandeln. 



