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Bnilclioi (le r^cadéiiiie Impériale 



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La première de ces deux portions a donné des cri- 

 staux de sulfate de soude liydraté ordinaire N^SO^ ■+- 

 10 Ho 0, tandisque la portion, chauffée à 35°, a fourni 

 du sel moins hydraté NgSO^ -+- 7 H^O. Les eaux-mères 

 de ces derniers cristaux se trouvaient à l'état de sur- 

 saturation. 



On a préparé encore deux tubes recourbés et 

 scellés dont une branche renfermait une dissolution 

 de sulfate de soude saturée à 11°, et l'autre branche 

 — une certaine quantité de sulfate de soude anhydre 

 légèrement calciné. Après avoir chauffé l'un de ces 

 tubes cà 30° ~ 32° et l'autre —jusqu'environ 40°, 

 on les a laissé refroidir complètement. En tournant 

 alors les tubes, on a fait couler la solution sur le sel 

 anliydré et l'on a laissé le mélange en repos pendant 

 quelques jours. Il y a eu formation du sel hydraté, 

 et ce sel a été du sulfate ordinaire N0SO4 -+- lOHoO 

 dans le tube exposé à la température de 30° — 32°, 

 tandisque l'autre — celui, qui a été chauffé à 40^ — 

 renfermait des cristaux du sel moins hydraté N^SO^ -+- 

 TH^O et les eaux-mères sursaturées. 



Ces expériences et d'autres, qui ont été exécutées 

 dans la même direction, mènent à la conclusion que 

 le sulfate de soude se trouve à l'état du sel ordinaire 

 hydraté N^SO^ -h lOHgO dans les solutions, qui n'ont 

 pas subies l'action de la température de 33^5, tan- 

 disque au-dessus de cette température le sel se trans- 

 ferme en hydrate inférieur NoSO^ -»- 7H,0, qui se 

 trouve comme tel au sein du liquide et conserve son 

 état, lorsque la température s'abaisse. Cet hydrate 

 inférieur, étant plus soluble que l'hydrate ordinaire 

 à 10 mol. d'eau et ayant la faculté de se transformer 

 aisément sous de certaines influences en ce dernier, 

 l'existence et les propriétés des solutions sursaturées 

 se laissent facilement comprendre, sans qu'on trouve 

 nécessaire d'admettre (comme on a essayé de le faire) 

 une transformation moléculaire du sel. 



On sait que la solution de sulfate de soude, saturée 

 à 33°5, ''dépose du sel anhydre, lorsqu'on la chauffe, 

 et l'on a pensé quelquefois que le sel dissous se trouve 

 à cette température à l'état anhydre. On s'est assuré 

 cependant, qu'une solution faible de sulfate de soude, 

 portée à la température de G0° et mise en contact 

 avec du sel anhydre, le dissout en dégageant de la 

 chaleur. Cette observation démontre, que même à 

 cette température il y a une hydratation du sel an- 



hydre et que le sel dissous conserve son état hydraté 

 (N2SO4 -t- 7H_,0). — C'est la combinaison chimique 

 du sel anhydre avec de l'eau qui est ici la source de 

 la chaleur dégagée. La formation du précipité salin 

 anhydre, qui se forme lors de réchauffement des so- 

 lutions, n'est pas une conséquence de la diminution 

 de la solubilité, mais bien celle de la dissociation de 

 l'hydrate qui s'accomplit au sein du liquide , en don- 

 nant naissance au sel anhydre peu soluble. — La trans- 

 formation de l'hydrate ordinaire N^SO^^ -+- lOHgO 

 en hydrate N^ SO, -»- 7 II^O présente certainement 

 aussi un cas de dissociation ; cette dissociation com- 

 mence sans doute à des températures assez basses; 

 elle est totale à la température de 33?5. 



Plusieurs autres sels présentent, comme on le sait, 

 des relations analogues. En chauffant à 132° dans 

 des tubes scellés de différentes solutions salines, sa- 

 turées à l'ébulition, on a vu se former dans la plupart 

 de cas un précipité des sels anhydres. Les sulfates 

 de cuivre, de fer, de manganèse, de magnésium, de 

 cadmium et de calcium se comportent ainsi. Lorsque 

 la solution du sel est colorée, elle conserve sa cou- 

 leur pendant réchauffement, mais le précipité qui se 

 forme n'est pas coloré. 



On continue ces recherches en les étendant dans 

 de différentes directions. Les résultats obtenus per- 

 mettent d'affirmer maintenant d'une manière assez dé- 

 cisive, que «l'eau, dite de cristallisation, reste com- 

 binée aux sels, lorsque ceux-ci entrent en dissolu- 

 tions»; ils démontrent en outre, que «les sels hydra- 

 tés qui se trouvent en dissolution peuvent subir une 

 dissociation au sein même du liquide». Cette dissocia- 

 tion aboutit tantôt à la formation des hydrates inférieurs, 

 tantôt à celle des sels anhydres. Les hydrates, qui se 

 produisent, sont tantôt pius, tantôt moins solubles que 

 l'hydrate primitif; le sel anhydre est généralement 

 moins soluble que les hydrates. — Enfin il parait très 

 probable, que la solubilité de tous .les sels croît avec 

 l'élévation de la température, si leur composition chi- 

 mique (leur état d'hydratation) reste le même. 



I.p 14 (2R) mai 1873. 



