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Riilletiii do l'JLcadéiiiic Impériale 



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l'opération, ont fourni 0,6285 gr. d'acide carbonique 

 et 0,2530 gr. d'eau. 

 En centièmes: 



Expérience. /l^éorie pour la 



' lormule CjHijO. 



C=:= 71,57 72,00 



H= 11,73 12,00 



La densité et le coefficient de dilatation ont été trou- 

 vés presque identiques pour les deux liquides : 



Pinacoline Pinacoline prove- 

 synthétique. uant de l'acétone. 



Poids de l'eau 



àO° =2,4770gr. 



Poids du même 

 volume de sub- 

 stance à 0" . = 2,0560 gr. 

 Poidsdumême 

 volume d'eau 

 à -H 50 (calcu- 

 lé) = 2,4482 gr. 



Poids de sub- 

 stanceà-H50° 

 (sans correc- 

 tion) = 1,9 400 gr. 



Poids de sub- 

 stance corrigé 

 par rapport à 

 la dilatation de 



verre = 1,9375 gr. 



Densité à 0° = 0,830 



Dens.à-f-50 = 0,791 



Coefficient de 



dilatation pour 



1° entre 0° et 



H- 50°. . . . =0,00122 



2,4770 gr. 



2,0405gr. 



2,4482gr. 



l,9295gr. 



l,9270gr. Différence. 



0,823 0,007 



0,787 



0,004 



0,00117 0,00005. 



Je ne crois pas que la différence trouvée puisse être 

 envisagée comme ayant une signification sérieuse ; on 

 concevra en effet qu'ayant eu peu de substances à 

 ma disposition, je ne puis point prétendre de les avoir 

 obtenu à l'état d'une pureté absolue. 



L'oxydation des échantillons de la pinacoline d'une 

 et de l'autre provenance, au moyen d'un mélange du 

 bichromate de potassium, de l'acide sulfurique et de 

 l'eau, a offert les mêmes phénomènes. La réaction est 

 lente, de sorte qu'on a dii chauffer pendant plusieurs 

 heures au bain-marie; l'oxydation est accompagnée 



d'un dégagement abondant de l'acide carbonique. En 

 distillant le mélange, on a recueilli dans tous les deux 

 cas, outre un peu de pinacoline échappée à l'oxydation, 

 une forte quantité de l'acide triméthylacétique faci- 

 lement reconnaissable à ses propriétés caractéristiques. 

 D'après les observations de M. Friedel l'oxydation 

 de la pinacoline fournit beaucoup d'acide triméthyla- 

 cétique et d'acide carbonique et peut-être aussi — un 

 peu d'acide acétique. M. Friedel a trouvé que la quan- 

 tité de l'acide triméthylacétique qui s'y forme se rap- 

 proche de celle qui est exigée par l'équation : 



CoH„0 



40 = C,H,oO,- 



co„ 



H,0. 



Il est probable que toutes les acétones renfermant 

 un radical alcoolique tertiaire vont se comporter à 

 l'oxydation de la manière analogue ; c'est le radical 

 tertiaire moins oxydable qui reste ici fixé au carbonyle, 

 tandis que le radical plus oxydable s'oxyde à lui seul, 

 même lorsqu'il est plus simple que le radical tertiaire, 

 auquel il est uni par l'intermédiaire du carbonyle. 

 Cette manière de se comporter vis-cà-vis l'oxydation 

 est analogue à celle que M. Popoff a trouvée pour 

 l'acétone méthylphenylique et pour quelques autres 

 acétones analogues, renfermant le groupement aroma- 

 tique soudé au carbonyle. 



La question sur la nature de la pinacoline étant 

 ainsi tranchée , il reste à savoir si la pinacone possède 



la structure éthylènique n/no \ or» ou bien la struc- 



ture étliylidènique runu\^iir\\ • Dans le dernier cas 



c'est lors de la fixation de l'hydrogène sur la molécule 

 de l'acétone que la groupe méthylique aurait dû chan- 

 ger sa place. On pourrait être tenté de regarder la 

 facilité avec laquelle la pinacone perd les éléments 

 d'eau, comme militant en faveur de la structure éthy- 

 lidènique de ce composé, mais on ne doit pas oub- 

 lier que les alcools tertiaires se transforment aussi avec 

 une extrême facilité en hydrocarbures de la série 

 éthylèniques, et par conséquant il est naturel d'admettre 

 que la pinacone, étant un glycole bitertiaire, doit — 

 s'il possède la structure éthylènique — être très apte à 

 subir une transformation correspondante. Je pense 



que la formule éthylènique p/pTT^^Tjr) doit provisoi- 

 rement être attribuée de préférence à la pinacone, 



