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ftiilletiii de l'/tcadémie liii|>ériale 



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En s'appuyant sur la marche de l'oxydation des 

 alcools tertiaires en général , il a fallu s'attendre à la 

 production de l'acide isobutyrique et de l'acide acé- 

 tique lors de l'oxydation de mon alcool heptylique ter- 

 tiaire. Les faits ont complètement confirmé cette pré- 

 vision. On a fait bouillir l'alcool pendant l'/, li. avec 

 un mélange de 3 p. de bichromate de potasse, 1 p. 

 d'acide sulfurique concentré et de 4 p. d'eau, dans 

 une fiole adoptée au bout inférieur d'un réfiigérant 

 de Liebig, et l'on a distillé ensuite. Le produit a- 

 queux de la distillation, qui renferme encore une cer- 

 taine quantité de l'alcool échappé à l'oxydation, a été 

 recueilli en deux fractions dont la première (v. les 

 expériences de M. Boutlerow sur l'oxydation du tri- 

 méthylcarbinol) a du renfermer la plus grande partie 

 de l'acide isobutyrique. Les deux fractions, étant neu- 

 tralisées par de la soude, ont servi à la précipitation 

 fractionnée des sels argentiques. En dosant l'ai-gent 

 de ces sels, on est arrivé aux résultats suivants : 



1" fraction du liquide distillé. 



f préci}nfé. 0,08G5 gr. de sel précipité ont laissé à 

 la calcination 0,0490 gr. d'argent métallique, ce 

 qui correspond à 56,64 "/o Ag. (pour la formule 

 C,ILAgO„ la théorie indique 55,38% Ag). 



2"" précipité. 0,0630 gr. de sel ont laissé 0,0355 gr. 

 d'argent ou bien 56,03°/^ Ag. 



2""° fraction du liquide. 

 1" précipité. 0,0535 gr. du sel ont donné 0,0345 gr. 



Ag=64,48 7o (Théorie pour l'acétate d'argent 



64,67%). 

 ^"" précipité. 0,0740 gr. du sel ont fourni 0,0480 gr. 



Ag ou bien 64,87 7o Ag. 



Les sels provenant de la première fraction du li- 

 quide distillé se déposaient, par le refroidissement de 

 leur solution saturée à chaud, en paillettes brillantes, 

 forme caractéristique de l'isobutyrate d'argent; tan- 

 dis que les sels préparés avec la seconde fractionnée 

 cristallisaient en aiguilles caractéristiques de l'acé- 

 tate. L'alcool que j'ai préparé se comporte donc à 

 l'oxydation de la manière tout- à -fait conforme à la 

 théorie et fournit de l'acide isobutyrique et de l'acide 

 acétique, comme on l'a prévu. 



l'iodure tertiaire CJ 



par une so- 



L'Iieptylène nouveau a été obtenu en décomposant 

 CH„— CH(CH3), 

 (CtL) 



lution alcoolique de potasse. Le mélange a été chauffé 

 d'abord au bain-marie pendant doux heures et distillé 

 ensuite. Malgré l'excès de la potasse employée, une 

 certaine quantité d'iodure s'est échappée à la trans- 

 formation. Le produit de la distillation a été lavé, 

 desséché sur du chlorure de calcium et soumis à la 

 rectification. Le produit principal, qu'on a isolé 

 ainsi, est une hydrocarbure liquide incolore moins 

 dense que l'eau, bouillant à 83' — 84^^ et possédant 

 une odeur analogue à celle de l'amylènc. Sa densité 

 à 0' a été trouvée = 0,7144. 



Pour déterminer la formule de cet hydrocarbure 

 on l'a uni au brome, et l'on a dosé l'hologène contenu 

 dans le bromure. 



0,6030 gr. du bromure, chauffé dans un tube scellé 

 avec de l'acide nitrique et de l'azotate d'argent, ont 

 fourni 0,8760 gr. de bromure d'argent. Cette quan- 

 tité correspond à 61,82 7„ de brome, tandis que la 

 formule C^H^B,., exige 62,01% de cet élément. 



L'heptylène nouveau se combine facilement à l'a- 

 cide iodhydrique, même à la température ordinaire. 

 Le produit de cette addition est le mémo iodure que 

 celui qui a servi à préparer l'hydrocarbure; étant 

 traité par de l'oxyde d'argent, le iodure se trans- 

 forme aisément en diméthylisobutylcarbinol, qu'on 

 reconnaît d'après son point d'ébullition et son odeur. 



D'après le mode de génération de l'heptylène qui 

 vient d'être décrit, on doit lui attribuer l'une de deux 

 formules suivantes: 



,/ CH„ - CHCCHg)^ 



CH — CH(CH3) 



C — CH3 



ou bien C — CH3 

 "^ CH, 



Ce travail a été fait au laboratoire de M. Bout- 

 lerow. 



St.-Pétorsbourg, le 5 (17) avril 1874. 



Sur l'acide diméthyl-étliyl-acétique, nouvelle va- 

 riété isomérique de l'acide caproique. Par 

 M. A. Wischnegradsky. (Lu le 9 avril 1874.) 



Parmi les acides tertiaires de la série Cn Hon O2 on 

 ne connaissait jusqu'à présent que l'acide triméthyl- 



