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des Sciences de Saint- Pi^tfersbourg^. 



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acétique, obtenu en 1872 par M. A. Boutlerow. 

 Ayaut en ma disposition une quantité notable du di- 

 Diétbylétliylcarbinol, que j'ai préparé au moyen de l'a- 

 cide propionique obtenu par la voie de syntlièse, j'ai 

 essayé de préparer l'acide diméthylétliylacétique, lio- 

 mologuo à l'acide triniétliylacétique et présentant le 

 second membre de la série. J'ai suivi pour cette pré- 

 paration la méthode qui a été employée pour la pré- 

 paration de l'acide trimétliylacétique. La réaction 

 entre l'iodure d'amyle tertiaire et le cyanure de mer- 

 cure étant très vive, quoique plus lente qu'avec l'io- 

 dure de butyle tertiaire et ne promettant pas de bons 

 résultats, j'ai eu recours au cyanure double de mer- 

 cure et de potassium HgCy2(KCy)2 et j'ai opéré ainsi 

 qu'il suit: 100 p. d'iodure d'amyle tertiaire ont été 

 mélangées avec la même quantité du. dit sel réduit en 

 poudre tine et bien desséché; le mélange a été placé 

 dans une fiole plongée dans beaucoup d'eau à la tem- 

 pérature ordinaire. On ne remarque d'abord aucune 

 réaction, mais au bout de deux heures le mélange jau- 

 nit et manifeste une odeur pénétrante particulière, 

 rappelant un peu celle d'amandes amères. Au bout de 

 deux jours, lorsque la réaction s'est presque accom- 

 plie, on a retiré la fiole de l'eau et, après l'avoir en- 

 core laissé pendant deux jours à la température ordi- 

 naire, on l'a chauffée pendant une heure au bain-marie. 

 On a ajouté ensuite cinq ou six volumes d'eau à la 

 masse et on Ta soumise à la distillation en chauffant 

 la fiole dans un bain de paraffine. On a continué la 

 distillation tant qu'on a vu passer de l'huile. Les pro- 

 duits résineux brun-rougeâtres restent dans la fiole 

 ensemble avec le sel double de cyanure de potassium 

 et de l'iodure de mercure. Le produit huileux, re- 

 cueilli dans le récipient, desséché sur du chlorure de 

 calcium et soumis à la rectification, commença h 

 bouillir vers. 80^ mais le thermomètre s'éleva gra- 

 duellement jusqu'à 190^ en s'arrêtant un peu vers 

 130°. Après quelques distillations répétées, on a re- 

 cueilli à part la portion passant entre 122^ et 135" 

 en y supposant la présence du nitrile. En rectifiant 

 cette portion on n'a pas réussi de parvenir à un point 

 d'ébullition entièrement fixe, mais on a pu remarquer 

 que la plus grande partie du liquide passait entre 

 128^—130°. Étant refroidi dans un mélange de neige 

 et de chlorure de sodium le nitrile ainsi obtenu se 

 prenait eu une masse cristalline. Tour convertir le 



nitrile en acide, on a chauffé le produit huileux dans 

 des tubes scellés avec un volume égal de l'acide chlor- 

 hydrique fumant, en agitant le mélange de temps en 

 temps. Le nitrile ne se transforme à -+ 100 que dif- 

 ficilement en aride, de sorte qu'il a fallu chawifcr 

 pendant six jours à 100' et pendant deux jours à 

 120", pour que la décomposition soit complète. La 

 transformation étant finie, les tubes contiennent un 

 mélange de cristaux du sel ammoniaque et du chlor- 

 hydrate d'une amylamine , imbibés de la solution 

 aqueuse de ces sels et des produits huileux. En ajou- 

 tant de l'eau au contenu des tubes on a dissout les 

 sels et on a distillé le liquide, tant qu'on a vu passer 

 de l'huile. Il est inutile de décrire les opérations ul- 

 térieures, au moyen desquelles l'acide a été isolé; 

 elles ne se distinguent guère de celles que M. Bout- 

 lerow a employé pour isoler l'acide trimétliylacétique. 

 Dès la première distillation, l'acide nouveau a ott'ert 

 un point d'ébullition constant de 184° — 18G°. Après 

 avoir été desséché sur de l'anhydride phosphorique 

 et soumis à quelques rectifications la totalité de l'a- 

 cide a passé à 187^. C'est un liquide incolore, inso- 

 luble dans l'eau, doué d'une odeur faible rappelant 

 celle des autres acides gras volatils; étant refroidi 

 dans un mélange de neige et du sel marin il se prend 

 en une masse cristalline, dont le point de fusion est 

 situé environ à — 14°. Le nouvel acide — lorsqu'il 

 s'est solidifié — ressemble à l'acide triméthylacétique; 

 en observant la marche de la solidification, on voit se 

 former dans la masse de liquide de longues paillettes 

 cristallines composées de fines aiguilles reparties de 

 deux côtés sur un axe commun. Autant qu'on a pu 

 voir, ces aiguilles sont placées sur l'axe sous des 

 angles aigus et non sous des angles droits comme 

 cela a lieu pour l'acide trimétliylacétique. Pour fixer 

 la composition de l'acide on a employé son sel d'ar- 

 gent. La combustion de ce sel, effectuée dans une na- 

 celle en platine, d'abord dans un courant d'air et puis 

 dans un courant d'oxygène, amena à la formule 

 CcH.oO,. 



0,2920 du sel cristallisé et desséché dans le vide 

 sur de l'acide sulfurique ont fourni: 



0,3445 gr. CO,, 0,1330 gr. 11,0 et 0,1405 gr. Ag. 

 Eu centièmes: 



