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des* Sleieiicos de Saint • l*é<erMl>oiirK. 



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M. P^iedel, présentant les propriétés d'un alcool 



secondaire plutôt que celles d'un alcool tertiaire et 



non -identique au dimétliylpseudopropylcarbinol de 



M.Prianichuiko\v,m'a paru confirmer cette manière 



de voir. M.Friedel a préféré de son côté d'envisager 



la pinacoline comme l'oxyde d'éthylène tétramétliylé 



C (CVl ) 



ri/riiV>0 et d'admettre — dans le cas où l'acide tri- 



méthylacétique eût été trouvé identique à l'acide 

 pivalique — que la transformation moléculaire (trans- 

 position d'un groupe méthylique) a lieu lors de l'oxy- 

 dation de la pinacoline et non pendant les réactions 

 antérieures, qui servent à préparer ce corps en partant 

 de l'acétone ordinaire. M. Friedel pensa de pouvoir 

 s'appuyer, entre autres, sur la production d'un même 

 chlorure CgHijClj au moyen de la pinacone ainsi 

 qu'au moyen de la piuacoline, et crut devoir attribuer à 



C (CH ) Cl 

 ce chlorure la formule r./r<u\Vi' La structure de ce 



chlorure et de la pinacone elle-même étant loin d'être 

 rigoureuseument connue, je n'ai pas pu attribuer beau- 

 coup de force à l'objection de M. Friedel. Il m'a 

 paru très probable que la structure du chlorure en 



C(CH3)3 

 question pouvait être exprimée par la formule CCl^ , 



et que, si la pinacone possède en effet la structure 



c!ch;!:ho(^'-c1ch:!-,ho,>'^p™^-«""^-= 



chlorure peut tout de même être aisément expliquée. 

 Il est naturel d'admettre que la pinacone , ayant la 

 capacité de perdre facilement les éléments d'une molé- 

 cule d'eau, se transforme d'abord en pinacoline et 

 que la formation de chlorure en question a lieu aux 

 dépens de cette dernière substance. 



Quoiqu'il en soit, le chlorure de triméthylacétyle, 

 que j'ai préparé et que je viens de décrire dans mon 

 mémoire sur l'acide triméthylacétique et ses dérivés, 

 me fournissait le moyen de trancher la question par la 



C(CH3)3 



voie expérimentale , en préparant l'acétone CO 



CH3 



synthétiquement et en la comparant à la pinacoline 



provenant de l'acétone ordinaire. J'ai réalisé cette 



synthèse, et ses résultats sont venus confirmer ma 



manière de voir: l'acétone obtenue n'est en effet autre 



Tome XIX. 



chose que la pinacoline. Je crois pouvoir espérer que 

 ces résultats mettent hors de doute la structure chi- 

 mique de la pinacoline et lui font attribuer la for- 



C(CH3)3 

 mule CO 

 CII3 

 Le chlorure de triméthylacétyle agit sur le zinc- 

 méthyle d'une manière assez énergique. 1 mol. de ce 

 chlorure a été ajouté peu à peu à 2 mol. de la der- 

 nière substance; on a effectué le mélange dans une 

 fiole spacieuse plongée dans de l'eau froide et agitée 

 pendant tout le temps oii se faisait l'addition. Le mé- 

 lange obtenu presqu'incolore a été décomposé immé- 

 diatement après, en y ajoutant de la neige et de l'eau 

 par petites portions. La pins grande partie de l'hydrate 

 d'oxyde de zinc étant dissoute par l'addition de l'acide 

 chlorhydrique, on a distillé le liquide et l'on a recueilli 

 l'eau et le produit huileux incolore qui surnage dans 

 le récipient. L'acétone nouvelle ainsi obtenue a été 

 séparée, desséchée sur du carbonate de potasse et 

 agitée ensuite avec un peu d'anhydride phosphorique 

 qui ne l'attaque pas à la temparature ordinaire. 



La pinacoline préparée en partant de l'acétone or- 

 dinaire a été traitée d'autre part aussi à plusieurs 

 reprises par de l'anhydride phosphorique. L'anhy- 

 dride devient d'abord brun, ce qui indique la présence 

 de certaines impuretés, car après quelques traitements 

 successifs la pinacoline ne change plus la couleur 

 de l'anhydride ajouté. 



Les deux échantillons ainsi obtenus — celui de 

 l'acétone obtenue par la voie synthétique et celui 

 de la pinacoline — offraient exactement la même odeur. 

 Cette odeur, tout en pouvant être qualifiée comme 

 odeur de menthe (comparaison employée par M. Fittig), 

 rappelle en môme temps celle de l'acétone ordinaire et 

 celle du camphre. Les deux liquides ont offert le même 

 point d'ébullition 105^5 — 106^5; leur plus grande 

 partie passait à la distillation à 106°, toute la colonne 

 de mercure étant plongée dans la vapeur de la sub- 

 stance; ni l'une ni l'autre ne se combinaient avec du 

 bisulfite de sodium. 



L'analyse de la pinacoline obtenue par la sjuthèse 

 a conduit aux résultats suivants: 



0,2395 gr. de substance brûlée avec de l'oxyde de 

 cuivre avec les concours d'oxygène vers la fin de 



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