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Bulletin de r/tcadémie Impériale 



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sure que la température s'élevait, le niveau du mer- 

 cure dans le cylindre s'abaissait par la pression de 

 l'air dilaté et par la pression du gaze dégagé ; on avait 

 soin d'élever peu à peu le cylindre, de sorte que le 

 mercure dans le cylindre et dans la cuve où il était 

 plongé se tenait pendant toute l'opération presque au 

 même niveau. En observant attentivement le mouve- 

 ment du mercure ou l'abaissement du niveau dans le 

 cylindre ou pouvait déterminer assez exactement la 

 température correspondante à la plus grande énergie 

 de la réaction et saisir le moment de son commence- 

 ment et de sa fin. Quand le dégagement du gaze 

 cessait, on éteignait le feu sous le bain ; le refroidisse- 

 ment de l'appareil et l'absorption de vapeur d'eau 

 par la potasse caustique faisait monter le mercure dans 

 le cylindre; — on avait soin de plonger le cylindre 

 pour tenir les niveaux intérieur et extérieur toujours 

 presqu'à la même hauteur. Enfin le volume du gaze 

 dans le cylindre ne cliangeait plus et la différence entre 

 ce volume et le volume initial observé avant l'opéra- 

 tion était approximativement égal au volume de l'hy- 

 drogène dégagé pendant la décomposition de l'acide 

 amarique ou de l'anhydride amarique. Deux expé- 

 riences exécutées avec assez de soin ont mené aux 

 résultats suivants : 



1. Un mélange intime de 2,500 gm. d'anhydride 

 amarique pur et de 3,000 gm. de potasse caustique 

 (contenant à peu près 407(, d'eau et par conséquent 

 correspondant à la formule HKO -+- 2 H.3O) bien pul- 

 vérisée a été introduit dans l'appareil, la température 

 de l'air ambiant et du mercure était de 22 C, le ba- 

 romètre montrait 75G"™, le volume du gaze dans le 

 cylindre 30 c. c; la masse dans la boule chauffée len- 

 tement commence à fondre vers leO*^ C; à 170'^ C. 

 on n'observe pas encore de dégagement du gaze et le 

 volume de l'air dans le cylindre est augmenté à peine 

 de 5 c. c; à 194° C. le gaze commence à se dégager, 

 la masse dans la boule se boursouffle et après 10 mi- 

 nutes de chauffage entre 195" et 200 ' C. tout le gaze 

 est mis en liberté, son volume dans le cylindre occu- 

 pait 150° c. c. ; on a chauffé pendant 5 minutes de 

 200" à 212° C. et pendant 10 minutes à 220° C. et 

 le volume dans le cylindre n'était augmenté que de 

 2 c. c. et puis l'augmentation du volume n'était plus 

 sensible même à 225 C. Vingt-quatre heures après 

 le refroidissement la masse dans la boule était dure, 



boursoufflée, poreuse et légèrement jaunâtre, le vo- 

 lume des gazes dans le cylindre était de 107 ce. à 

 22° C. et à 754""° de pression atmosphérique, par 

 conséquent pour les 2,500 gm. d'anhydride amarique 

 on a obtenu 0,0073 gm. d'hydi'ogèue; en supposant 

 que pour C^gHggO^ il se développe Hg d'hydrogène, les 

 2,500 gm. d'anhydride devaient donner 0,0076 d'hy- 

 drogène, ce nombre est peu différent du nombre trouvé 

 par l'expérience. 



La masse restée dans la boule se dissout facilement 

 dans une quantité d'eau égale à peu près à 15 gm. et ne 

 se trouble pas par l'addition d'une plus grande quan- 

 tité de ce liquide (de 150 à 200 gm.), la solution 

 est fortement alcaline, l'acide acétique la rend troublo 

 et en précipite une matière huileuse, cette dernièro 

 se solidifie après un certain temps et le liquide en 

 s'éclaircissant se remplit des flocons cristallins; il s'était 

 formé on tout 1,8 gm. de précipité solide, et je pus 

 séparer du liquide filtré jusqu'à 0,73 gm. d'acide ben- 

 zoïque. 



2. Trois grammes d'anhydride pur avec 3 grammes 

 de potasse caustique sont introduits dans la boule; le 

 volume de l'air dans le cylindre était 30 ce, le ther- 

 momètre montrait 21° C, le baromètre 754""" ; pen- 

 dant le chauffage on a observé les mêmes phénomènes 

 que dans la première expérience: à 160° C. la masse 

 dans la boule commençait à fondre, à 175° C. le vo- 

 lume de l'air dans le cylindre était de 37 c. c, à 195° 

 C. le dégagement du gaze commença et était telle- 

 ment rapide que dans moins de 10 minutes pendant 

 lesquelles le thermomètre monta à 200° C. tout le 

 gaze a déjà passé dans le cylindre où il occupait un 

 volume de 180° c. c; on a élevé la température à 

 225° C. et le volume n'augmenta que de 3 c. c, 

 après il ne changa plus à cette température. On a 

 laissé refroidir l'appareil et après 24 heures le vo- 

 lume des gazes dans le cylindre était de 132 c. c. à 

 20° C. et à 755 de pression atmosphérique, ce qui 

 donne 0,0085 pour le poids d'hydrogène dégagé. En 

 calculant li, pour C^uHg^^O, on obtient 0,0091 gm. 

 pour 3 gm. d'anhydride. 



Les nombres obtenus dans ces deux expériences nous 

 autorisent à admettre qu'il se développe H„ et non H, 

 ou II3 pour C^glL^O^ dans la décomposition de l'acide 

 amarique par l'action des alcalis caustiques à une tem- 

 pérature élevée. 



