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des JSdenccs de Saiiif - Pf^Cersbourg:. 



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Erwartungen stellte es sich heraus, dass derselbe keiu 

 tertiarcr, sondern ciii sccundarer Amylalkohol, nam- 



licli Mctlniisopropylcarbiiiol ist. 



Da es aus den Versuchcn meiner Vorgânger mir 

 bekannt war, dàss die Reaktiou zwisclien Bromacetyl- 

 broraid und Zmkmetliyl , ungeachtct der starken Ab- 

 kiililung und sogar ungeaclitet der Verdiinniing mit 

 indifferentcn Fliissigkeiten (Aetlier oder Jodmetliyl), 

 iranier selir energiseli verliiuft, ja selbst ôfters zur 

 Explosion fiilirt, so bemiihte ich mich vor Allem die 

 Bedingungcn festzustellen , unter welclien die Einwir- 

 kuug glciclimassig und ruliig vor sicli gelien konnte. 

 Ich vcrsuchtc die Reaktion unter den verscliiedensten 

 Bedingungen auszuflihren, — bald bei niedriger Tempe- 

 i-atur, bald oline Abkiihlung, wobei Zinkraetliyl meisten- 

 tlicils mit mehr oder weniger Jodmethyl verdiinnt 

 wurde ('/s bis 1 Th. CHgJ auf 1 Th. Zn (CH3),). Allé 

 dièse Versuche erlaubten mir die Beobaclitung zu 

 raachen, dass beim vorsiclitigen Zugiessen von Brom- 

 acetylbromid zum Zinkmetliyl zuerst keine merkliclic 

 Reaktion eintritt; ist aber eine mehr oder weniger 

 bedeutende Menge schon zugegossen, so beginnt die 

 Einwirkung plôtzlich: der Kolben erwârmt sich, es 

 bildct sicli eine Masse dichter weisser Dampfe, bis- 

 weilen findet aucli ein Aufbrausen statt, welches von 

 starken Stôssen und Prassehi beglcitet ist, und in die- 

 sera' Augenblicke kann am leichtesten eine Explosion 

 eintreten. Ist dicser Augcnblick gliicklich voriiber, 

 so ist das weitcre Reagiren gefahrlos: die Einwirkung 

 verliiuft, wenn auch etwas energisch, so docli immer 

 gleichniassig. 



. Dieser Augenblick tritt desto spiiter ein , je mehr 

 das Zinkmethyl durch Jodiir verdiinnt und je starker 

 die Abkiihlung im Anfange war; aber je spater die Re- 

 aktion eintritt, desto sturmischer und folglich auch 

 gefiihrlicher ist deren Verlauf. Um nun die Reaktion 

 schncllor hervorzurnfen, wurde zuweilen gar kein, zu- 

 weilen nur eine unbedeutcnde Mouge Methyljodtir zu- 

 gegossen ; zu demSelbcn Zwecke wurde der Kolben 

 anfangs gar nicht abgekiililt, sondern erst dann, wenn 

 der Anfang der Reaktion sciion zu bemcrken war. 

 Wurde die Reaktion gegen Ende zu energisch , so 

 setzte man zuweilen Jodmethyl zu. Bei Beobaclitung 

 dieser Bedingungen ging die Einwirkung fast von An- 

 fang bis zu Ende ziemlich gleichmiissig vor sich, und 

 zwar olme Stosse uud oinie Prasseln. In den letzten 



Versuchen, zu welchen mehr als 300 6r. Zinkmethyl 

 auf ein Mal genommen wurden , gelang es die Reaktion 

 so zu reguliren, dass sogar das Zugiessen von Jod- 

 methyl sich als iiberfliissig erwies. 



Das Verhâltniss von Quantitaten der reagirenden 

 Verbindungen war in allen Versuchen ein und das- 

 selbe: manwandte 1 Mol. Bromacctylbromid(Sp.l51°) 

 uud 3 Mol. Zinkmethyl an. Das Bromacetylbromid 

 wurde tropfenweise zum Zinkmethyl zugesctzt durch 

 einen Halmtrichter, dessen Rohr mit seinem unteren 

 Ende in's Zinkmethyl tauchte; ist dies nicht der Fall, 

 so verstopft sich bald die Oeffnung durch eine an dem 

 Ende desRohrs sich bildende dicke Masse und daswei- 

 tere Zugiessen wird unmoglich. Nach der Reaktion 

 stellt das Gemisch eine brâunlicli-gefârbte dickliche 

 Fliissigkeit dar, welche man wâhrend 20 bis 30 Tagc 

 ruhig stehen liess. Schon am- zweiten oder dritten 

 Tage erscheint in derselben eine Menge durchsichtiger 

 Krystalle, welche zuweilen klein, meistentheils aber 

 lang und nadelfôrniig sind. Die Zcrsctzung wurde mit 

 Schnee und Wasser unter Abkiihlung ausgefiihrt, wo- 

 bei eine grosse Menge von brennbarem Gase entwich; 

 das gebildete Zinkoxyd lôste man in Salzsâure auf und 

 destillirte das Produkt direkt vora Chlorzink ab. Die 

 auf dièse Weise ausgeschiedene und iiber Pottaschc 

 getrocknete Substanz begann ungefahr bei 00° zu sie- 

 den, jedocli bis 100° wurde verhaltnissmâgsig wenig 

 gesammelt; mehr als die Hillfte des Produkts ging zwi- 

 schen 110 — 115° iiber; als die Tempcratur 125 iiber- 

 stig, brituntc sich die Fliissigkeit und bei 180" fand 

 eine vollstandige Zersetzung unter Bildung einer har- 

 zigen Masse statt. Nachdem der zwischen 110 — 1 20° 

 iibergehende Antheil iiber wasserfreiem Baryt ge- 

 trocknet und mehrere Mal fraktionirt war, erhielt 

 man das Hauptprodukt der Reaktion , welches nocli 

 etwas Brom enthielt, zu dessen Entfernung mit Na- 

 ti'ium bei Siedetemperatur behandelt werden musste. 

 Man konnte meinen , die oben erwahnten Ki-ystalle 

 seien analog den Krystallen, welche sich bei der Ein- 

 wirkung von Zinkmethyl auf Chloracetyl und auf ei- 

 nige andere Siturechloranhydride bilden. Dcmnach 

 konnte man erwarten , dass bei der Zersetzung der 

 Krystalle mit Wasser ein tertiiirer Alkohol crhalten 

 werden wiirde. Es erwies sich aber, dass die aus Brom- 

 acetylbromid und Zinkmethyl sich bildenden Krystalle, 

 nachdem sie von der Fliissigkeit befreit waren, sich 



