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des Sciences de Saint-Pétersbourg. 



IS 



Folglich : 



Spec. Gew. des Jodiirs bei 0'' = 1,522 



» » » » » 18 = 1,498 



Ausdehnungscoefficicnt flir 1'' zwischen 



0°iind 18" =0,00092. 



Bei Darstellung des Jodiirs wurde bemerkt, dass 

 Jodwasserstoff iu der Kalte auf den Alkohol niclit ein- 

 wirkt, soadern von demselben nur iu bedeutender 

 Monge absorbirt wird : die erhaltene Losiing gibt bei 

 Verdiiiinung mit Wasser keino Spur von Jodtir. Dièses 

 Jodiir bildet sich aber sogleicb beim Erwarmen; bei 

 gewolinlicher Temperatur cntstebt es auch, indem eine 

 Selbsterwarmung stattfindet. Der von mir erlialtene 

 Alkohol zeigt also ganz dasselbe Verlialten zum Jod- 

 wasserstoff, wie es Wischnegradsky fUr das durcli 

 Hydrogeuisatiou des Mcthylisopropylketons erlialtene 

 secundiire Amylalkoliol , Methylisopropylcarbinol , ge- 

 funden liât. Das unter diesen Bedingungen erlialtene 

 Jodiir iind Cliloriir stellen niclit luebr secundare, son- 

 derii tcrtiiire dem Dimethylaethylcarbinol eytspre- 

 chende Derivate dar. Ausser den Siedpunkten wird 

 dieser Uebergang beim Jodiir auch dadurch bewiesen, 

 dass dièses Jodiir schon in der Kalte mit friscli gefall- 

 tem Silberoxyd sogleicb reagirt und dabei nicht den 

 ursprûnglichen Alkohol (Methylisopropylcarbinol), son- 

 dern einen bei 102' — 104° siedenden und bei — 12' 

 zu einer festen krystallinischen Masse erstarrenden 

 Alkohol, d. h. Dimethylathylcarbinol licfert. Es wir- 

 ken Jodwasserstoff und Phosphorpentachlorid auf Me- 

 thylisopropylcarbinol offenbar ahnlich dem Brom, in- 

 dem sie zuerst die Elemente von AVasser entziehcn 

 und Trimethylâthylen bildon, welches sich mit Jod- 

 wasserstoff, oder mit der aus PCls sich bildenden Salz- 

 sixure verbiudet, wobei das Halogen sich an dasjenigc 

 Kohlenstoffatom anlagert, welches in keinem directen 

 Zusammenhange mit dem Wasserstoffe stclit: 



(CHo)£H xcH (OH) -H,0 =-. ^''^^£=>CH 



z. B. auf IsobutylalkohoF). Ebenso spricht fur die Was- 

 ser -entziehende Wirkung des Phosphorpentachlorids 

 die ahnliche Wirkung von Jodphosphor ( Jod und Phos- 

 phor) in den Versuchen von Miillinger"), welcher 

 ausser dem Jodiire noch einen Kohlenwasserstoff er- 



hielt. 



Um zu beweisen, dass der von mir erlialtene Alko- 

 hol kein tertiiirer, sondern eiu sccundiirer ist, wurde 

 er der Oxj-dation mittelst einer fiinfprocentigen Lô- 

 sung von Chromsaureanhydrid unterworfen. Der hier- 

 bei erhaltene Kôrper war Methylisopropylketon: er 

 siedcte bei 93 — 94° und gab mit einer Lôsung von 

 doppeltschwefligsaurem Natron eine krystallinische 

 Verbindung. Seine Natur wurde durch Analyse und 

 durch Oxydation festgestellt. 



0,2530 Gr. desselben lieferten bei der Verbren- 

 iiung mit Kupferoxyd 0,6445 COo und 0,2610 HoO. 



In Procenten: 



CH, /' 



und 





(CH3)oc:5,j^,QrT. 



Dass Jodwasserstoff auf Alkohole manchmal AVas- 

 ser entziehend einwirkt — ist auch oline die Ver- 

 suche von AVischnegradsky bekannt; so wirkt er 



Tome XXIV. 



Gefiindon. 



C = 69,47 

 H=11,4G 



Bcrechnet 

 fin- die Formel C^IImO. 



C = 69,76 

 H= 11,62. 



Die Bestimmung des specitischen Gewichts ergab : 



Gew. des AVassers bei 0° = 1,9565 



Gew. desselben A'olums Keton bei 0" . . = 1,6093 



Gew. des Wassers bei 19° = 1,9540 



Gew. desselben Volums Keton bei 19^". =1,5735 



Daraus ergiebt sich: 

 Spec. Gew. des Ketons bei 0° =0,8123 



„ » » » ..19° =0,8051 



Ausdf'hnungscoefticient fiir 1° zwi- 

 schen 0°- 19° =0,00118. 



Unter deii drei isomercnCsenthaltendenKetonenist 

 Methylisopropylketon das einzige , welches bei der 

 Oxydation keine Propionsaure , sondern allein Aceton 

 und Essigsilure geben und demnach leicht erkannt wcr- 

 den kaini. Die Oxydation wurde mit der 5%Cliromsau- 

 reanhydridlôsung ausgefiihrt und das Résultat stimrate 

 mit dem Erwarteten. Beim Abdestilliren erhielt man 

 zuerst eine Fliissigkeit, welche zwischen 57° und 94° 

 iiberging. Der grôsstc durch fraktionirte Destillationen 

 abgeschiedene Theil derselben siedete bei 57°— 60° 

 und war Aceton, welches nach der Eigenschaft, sich 



5) Freund, Journ. fiir prakt. Chem. XH (2) S. 25. 

 0) lîer, d. Deutsch. Chem. Gesellscli. IX S. 998. 



