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des Seienees de Saint- Pëtepsboupff. 



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OZnCH, 



CHoBrC^CHj 



Zii(CH3)oBr + CH3-CH2-C 



oder 



CHoBrC 



OZnCH;, 

 CH, 



v.„3 



^Br 



.-,/ 



■Zn(CH3X, t= 



, OZnCH, 

 CH3 . . 

 Br 



Zn(CH3)2: 

 OZnCHs 



(A) 



CHJ 



1 

 CHo-O-ZuCHj 



so oder anders zur CIl3.CH< 



. OZnCHs 

 , OZnCHs 



wird. 



Die Verbiudung CHoBr-C^-CHg uud nocli mchr 



CH.Br -+■ CHaZn-CHo-C^CH 



\ 



(B), 



Br 



die Vcvbindmis 



Br 

 C(CH3),.O.ZiiCH3 



welclie spilter 



so miiss beim Zersetzen mit Wasser aus dor nacli der 

 Gleiclmng (A) sicli bildenden VerbindungMetliylathyl- 

 keton — und aus der nacli der Gleicbung (B) entste- 

 hendeii Aceton hervorgehen. 



Was diejeuige Verwaiidlung anbetrifft, welchc zu 

 der den Alkohol liefernden Verbiudung fiihrt und 

 welchc aucli bei der weiteren Einwirkung von Zink- 

 metliyl auf das im ersten Reaktionsstadium sicli bil- 

 dende Produkt vor sich gehen muss, so konnen bin- 

 sichtbch derselben vcrscbiedene Voraussetzungen ge- 

 macht werden. 



Die Reaktion zwischen dem Broraacetylbromid und 

 dem Zinkmethyl bat am meisten Aehulichkeitmit jener 

 zwischen dem Aetliyleniodliydrin und dem Zinkmethyl; 

 als Produkt dieser letzteren wird bekanntlicli auch ein 

 secundiirer Alkohol erhalten'-'). In dieser Reaktion er- 

 halt man im ersten Stadium die Verbinduug 



CHoJ 



CHo.O.ZnCHg; 



spiiter erfilhrt aber dieéelbe offenbar eine Umwand- 

 lung : das Radikal Aethylen geht in die Aethylideugrup- 

 pirung iiber. Wann eigentlich dièse Umlagerung statt- 

 findet — ob wâhrend des Austausches des Halogens 

 gegen Mcthylgruppe , oder noch vor diesem Aus- 

 tausche, oder bei der Zersetzung mit Wasser — bloibt 

 unbekannt, und zur Entscheidung dieser Frage stelien 

 noch gar keiue Tliatsacheu zur Verfiigung ; man muss 

 aber dennoch anuehmen, dass die Verbinduug 



9) Butlcrow und Ossokin, Ann. d. Cli. und Pli. T. 145 S. 257 



CHaBr 



durcli Austausch des anhydrisclien Bromes gogen die 

 Methylgruppe entstehen muss — sind dem Korper 



CHJ 



analog; die letztere der zwei zuerst gc- 

 CILOZnCHg 



nannten Verbinduugeu kann als Bromhydrin eines Bu- 

 tylenglycols(Dimethy]atliylenglycol) aufgefasst werden. 



CHsBr 



Wenn nuu die Verbiudung I die 



C(CH3)n.O.ZnCH3 



Actliylidengruppirung annimmt, d. li. sich in die Ver- 

 biudung ç^'' y CH-CH <^ Q2uCH ^""l^'^ë'^^'^' ^^ ^^'"'^^ 

 diesc letztere , nachdem sie das Bromatom gegen Me • 

 thyl ausgetauscht bat, bei der Zersetzung durch Wasser 

 Methylisopropylcarbinol geben miissen. Die Ursache 

 der Umlagerung bleibt dabei aber ganz ausser Aclit. 

 Eine andere Erklârung der Reaktion wiire folgende: 

 Von dem raehrfacli erwâhuten Produkt der ersten Re- 

 aktionsphase ausgehend, kann man sicli den weiteren 

 Gang so vorstellen, dass dièses Produkt 



. ZnCHs 

 CILBrC^CHs 

 Br 



unter dem Einflusse von Zinkmethyl in 



OZnCHs 

 ^^ ~^CH-C^CH3 



und HBr zerfallt; dieser Bromwasserstoff, auf Zink- 

 methyl einwirkend, giebt nun die Verbinduug ZnCH3Br, 

 wiihrend dor liierbei ausgescliiedene Wasserstoff und 

 Methyl, obne sich mit einander zum Moleciil CH^ zu 

 vereinigen, sicli im Augenblicke ihres Freiwerdens 

 an die Gruppe 



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