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Bulletin de r/%cadëinie Impériale 



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anlagei'u und 



OZuCHg 



P,. / CH.3 



!^lj >CH-C^0ZiiCH3 



CH, /' 



\ 



H 



geben. 



Dièse letztere Verbiiidiuig caber wiirde mit Wasser, 

 naclidera ihr Brom gegeu Methyl ausgetausclit ist, den 

 secundaren Alkohol liefern. 



Anstatt der wenig walirscbeinlichen Voraussetzung, 

 dass der Wasserstoiï und die Metbylgruppe in Verbin- 

 dungen treten, obne sicb mit einander zu vereinigen, 

 kann man auch eine andere macben, welcbe durch die 

 analoge Bildung der Amylbj^droxalsiiure beim Einwir- 

 ken von Jodamyl und Zink auf Aetbyloxalsaureilther 

 bestarkt wird '"). Wie in dieser letzteren Reaktion an 

 Stelle des zweiwertliigen Sauerstofts Aniyl und Zink- 

 monoarayl treten, so kônnten aucli in der Reaktion 

 zwiscben Bromacetylbromid und Zinkraetbyl das Me- 

 tbyl und die Zinkmonometbylgruppo an Stelle der 

 ausgescliiedenen Brom und Wasserstoff so eintreten, 

 dass die Verbindung 



Zj >CH-C^0ZnCH3 

 ^^' ^ ^ ZnCHg 



entsteben wurde. Nacb dem Austausebe des Broms 

 gegen Metbyl, wiirde nun dieselbe bei der Eiuwirkuug 

 von Wasser Metbylisopropylcarbinol liefern. 



Endbcb kann nocb folgende dritte (mir von M. Ka- 

 scbirsky vorgescblagene) Erkliirung gegoben werden. 



Man kann annehmen, dass die Verbindung 



CH.Br 



I 

 C (CH3)o OZnCHg 



wclclic in den ersten Stadien entsteben muss, ebenso 



CHJ 



wie die Verbindung | , welcbe sicb in 



CHo . . ZnCIIo 

 der Reaktion zwiscben dem Jodbydrin des Actliylen 

 glycols und dem Zinkmetbyl bildet, so zerfilllt, das^ 

 oin Oxyd gebildet wird: 



CHJ 

 I 

 CHoOZnCH. 



CH 

 CH 



^ No -♦- ZnCH J 



und 



CHoBr 

 C(CH3)2 0ZnCH3 



CHo 



C(CH3)2 



^0 H- ZnCHoBr. 



Die entstandenen Oxyde lagcrn sicb nun unter den 

 obwaltenden Bedingungen in die Aldebyde uni, und von 

 diesen gelangt man bekanntlicb, bei der Einwirkung 

 von zinkorganiscben Verbindiingen, wie es die Beob- 

 acbtungen von E. Wagner") gezeigt baben, zu se- 

 cundilren Alkobolen. Was die biervorausgesetzto Mog- 

 licbkcit der Umwaudlung der Oxyde in die Aldebyde 

 anbetrifft, so kann man sicb auf die scbon bekannten 

 Falle der Bildung von Aldebyd sowobl bei der' Ein- 

 wirkung von Cblorzink auf Aetliylen und Propylengly- 

 col '-) , als aucb beim Erbitzen von Glycollosungen 

 (Aethylenglycol und Isobutylenglycol) nacb Ne vole"), 

 berufen. 



Wie dem aucb sei, besonders bemerkenswertb cr- 

 scbeint der Umstand, dass — wàlirend man bei den Al- 

 kobolen und deren Derivaten in den meisten Verwand- 

 lungen die Tendenz bemerkt, in die tertiareu Varie- 

 taten iiberzugelien — im vorliegenden Falle, in wclcbem 

 gerade die Bildung des tertiareu Alkobols zu erwar- 

 ten war, cin secundârer Alkobol entstebt. 



10) Frankland iind ]»Lii)p.-i, Ami. fl. (^licm. niul riianii. ('XLII, 



m. s. 5. 



Im Jabre 1872 fiibrte Anitow'*) die Reaktion zwi- 

 scben einem Moleciil Bromacetylbromid und zwei Mo- 

 leciilen Zinkiitbyl ans. Die erlialtene Miscbung zer- 

 setzte er sofort mit Wasser und erbielt nacb der De- 

 stination eine olige Fliissigkeit, die mit doppeltscbwe- 

 fligsaurcm Alkali sicb niclit verband, kein Brom ent- 

 bielt und deren grosster ïbeil zwiscben 155° und 157"^ 

 iiberging. Die Analyse dièses Antlieilcs ergab Zablen, 

 welcbe mebr einem Dekatylalkoliol entsprachen, wab- 

 rend Auitow, wie aus seiuer Abbandlung ersicbtlicb 

 ist, di(^ Bildung eincs tertiareu Octylalkoliols (Diiitbyl- 

 propylcarbinols) erwartete. Den erbaltenen Alkobol 

 bielt er fur einen Diatliylamylcarbinol. 



11) Bullet. de i'Acad. Imp. dos se. de St.-Péterb. T. XXI. p. 3GG. 



12) Wiii-tz, Ann. der ('hem. und Phys. 1859. 



13) Nevole, Bull, de Soc. ehim. XXV. 187G. 



14) Zeitsclir. der Russ. CLcm. Gesellsch. IV. S, 23.5. 



