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des Sciences de Saint - PëCersbonrg^. 



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Volumverânderung einer Fliissigkeit durch Temperatur 

 und Druck. Von M. Avenarius. (Lu le 1 1 octobre 

 1877.) 



Ungeaclitet einer grossen Zalil scliôner Unter- 

 suchungen, welche uns liber die Ausdelinung von Fliis- 

 sigkeiten durch Wârme vorliegen, ist das Gesetz die- 

 ser Ausdelinung vollstàndig unbekannt. 



Der Grund davon liegt in den zu engen Grenzen 

 der Temperaturâuderungen, welclieu die untersucbten 

 Fliissigkeiten bis jetzt unterworfen wurden. 



Um experimentelle Data zur Aufetellung eines sol- 

 chen Gesetzes zu erlialten, miissten die untersucbten 

 Flussigkeiten durch aile Température», bei welchen 

 die Existenz der Fliissigkeit moglich ist. durchgefiihrt 

 werden, d. h. vom Sclimelzpunkte angefangen, bis zur 

 kritischen Temperatur. 



Beide dièse Temperatureu sind bis jetzt nur fiir 

 zwei Flussigkeiten bekaunt (Kohlensâure und schwef- 

 lige Sâure) und da aile Fliissigkeiten, bei welchen die 

 Bestimmung der kritischen Temperatur keine bedeu- 

 tenden Schwierigkeiten dai'bietet, eine iiusserst nie- 

 drige Schmelztemperatnr haben , und wohl noch eine 

 geraume Zeit vergeht, bis uns die Mittel zu Gebote 

 stehen werden, dieselbe hervorzubringen, so sind wir 

 gezwungen, die Frage zu vereinfachen. 



Wir stellen uns die Aufgabe: die Ausdchnung 

 einerFlussigkeit von 0° bis zur kritischen Tem- 

 peratur zu bestimmen. 



Fliissigkeiten, bei welchen die kritische Tempera- 

 tur unbekannt, jedenfalls aber sehr hoch liegt, wie 

 bei denen (schwefligsaures Àthyl und àthylsulfansaures 

 Aethyl), welche Cari us') untersuclit hat, miissen wir 

 ganz ausser Acht lassen, da ans den so erhaltenen 

 Resultaten noch gar nichts itber die Volumverânderung 

 einer Fliissigkeit bei Temperatureu, welche nahe zur 

 kritischen liegen, gesagt werden kann. 



Nur flûchtige Fliissigkeiten sind in Betracht zu zie- 

 hen. 



Das Volumen einer Fliissigkeit wird von Tempera 

 tur und Druck bedingt. Bcstimmt man die Ausdeh- 

 nung einer Fliissigkeit durch Warme, so miissen die 

 Drucke genau angegeben wei'den, unter welchen die 

 Fliissigkeit dabei zu stehen kommt. 



Bis jetzt wurde bei allen Untersuchungen entweder 



1) Carius, Erdm. , J. II. (1870). 



constanter Druck gebraucht, oder die Fliissigkeit stand 

 unter dem Drucke ilirer eigenen Dàmpfe. 



Die hier vorliegenden Untersucliungen betrachten 

 die Ausdehnung einer Flussigkeit unter diesen zwei 

 einfachsten Bedingungen des Druckes. 

 a) Constanter Druck. 



Die genausten Untersuchungen iiber Ausdehnung 

 einer Fliissigkeit bei constantem Drucke gehôren 

 Pierre^) und Kopp^) an. 



Die untersucbten Flussigkeiten standen unter dem 

 Drucke einer Atmosphâre, mussten sich daher rasch 

 verfltichtigen und die die Abhiingigkeit des Volumens 

 der Flussigkeit von der Temperatur darstellende Curve 

 bietet so einen kleinen Theil der ganzen zu bestim- 

 menden Curve dar, dass man sich auch keinen annâ- 

 herndcn Begrilî von dem eigentlichem Gesetze der 

 Ausdehnung der Pliissigkeit machen kann. So z. B. 

 ist die Ausdehnung fiir Âther bis 35"^ bestimmt, seine 

 kritische Temperatur liegt aber bei 190°. 



Die Untersuchungen von Hirn^), bei welchen ein 

 constanter Druck von 11,25 Atmosphâren gebraucht 

 wurde, geben in dieser Hinsicht bei weitem mehr, je- 

 doch reichen auch sie lange nicht bis zur kritischen Tem- 

 peratur der untersucbten Fliissigkeiten. So verfliichtigt 

 sich bei diesem Drucke Ather bei 120" und die er- 

 haltene Curve stellt ungefahr die Hiilfte der zu bestim- 

 menden dar. Die bedeuteude Krlimmung aber, welche 

 auf den analytischen Ausdruck fur dièse Curve fiihrt, 

 erhalt dieselbe nur in ihrer zweiten Hiilfte. 



Um eine Fliissigkeit unter constantem Drucke bis 

 zu ihrer kritischen Temperatur erwarmen zu konnen, 

 muss dieser Druck mindestens der Spannung der Dàm- 

 pfe dieser Fliissigkeit bei ihrer kritischen Temperatur 

 gleich kommen. 



Dièse Bedingung fiihrte auf folgende Einiùchtung 

 des Apparates: 



Eine dickwandige Glasrohre, erweitert an ihren 

 Enden nb und ce (Zeichnung (1)), war an ihrem Ende 

 a zugeschmolzen. Von h bis 6, wurde dieselbe in halbe 

 Millimeter getheilt und die Capacitat des erweiterten 

 Theiles ah, so wie der verschiedenen Theile der Rôhre 

 ?;Z>|, ihrer ganzen Liinge nach, genau bcstimmt. 



Durch die Ôffnung e wurde so viel Quecksilber in 



2) Pierre, Annales de chim. III. p. 325 (1847). 



3) Kopp, Poggend.Ann. Bd. LXXII (1847). 



4) Hirn, Annales de chim. T. X (1867). 



