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des Scic>iic«$i de Saiiii- Pélersboiirg;. 



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k = (C.,0, — C\e',) = (C,e, — €363) = (€36,— C^'g). 



Bci glcicliem Widerstaiido siiid abcr die eiiizclnen 

 Glieder dieser Relation proportional den relativeu Ge- 

 schwindigkeiten, mit dcneii die lonen ancinander vor- 

 beigefiihrt werden iind der vonKolilrausch '^) fiir die 

 Wasserstoffsiiuren aiifgestcUte Salz kanu, verallgeraei- 

 nert, so ausgedriickt werden: 



«In schwaclien aquivalcnteu Lôsungen ver- 

 schiedenerHaloïdverbindungen einer iind der- 

 selben Base werden die lonen durcli gleich 

 grosse Schcidungskrafte iind mit gleicher re- 

 lativcr Geschwindigkeit an einaudcr vorbei be- 

 wegt» 



Bei allen meinen Vcrsuchen ist inncrlialb einer und 

 derselben Grappe das Gewiclit derBasc dasselbe, die 

 Concentration der Lôsungen (nach Molekiilen) dieselbe, 

 die positiven lonen haben genau dieselbe Constitution, 

 sie sind also identisch und befinden sicli unter ganz 

 gleichcn Verlialtnissen. In diesem Falle wird es dalier 

 wolil gestattet sein anzunehmen, dass sie aucli gleiche 

 absolute Geschwindigkeiten haben; dann sind aber 

 auch die absoluten Geschwindigkeiten der negativen 

 lonen einander gleich , und man kommt dalier, unter 

 der oben gemachten Voraussetzung, zu dem weiteren 

 Schluss: 



«In schwachon aquivalentcn Lôsungen verschiede- 

 ncr Haloïdverbindungcn einer Base haben die Mole- 

 kiilc dcrHalogcnen gleiche absolute Geschwin- 

 digkeiten». 



2. Nach Quincke's Auffassung von der Electrolyse 

 ist der Widerstand einer Lôsung direct bedingt durcli 

 die Eigenschaften der lonen, die hierbei auftreten, 

 und nur indirect durch die der Verbindung. Sucht 

 man demnach nach einer Beziehung zwischen der Lei- 

 tungsfâhigkeit einer Losung und irgend wclclien andern 

 Eigenschaften derselben , so bat man sein Augcnmerk 

 dabei nicht so sehr auf das Salz in der Lôsung zu 

 richten, als vielmehr auf die lonen, die bei der Elec- 

 trolyse auftreten. 



Von diesem Gesichtspunktc aus, hat sich sclion iui 

 Punkte 1 eine hôchst intéressante Relation ergeben. 

 Zu einer zweiten gelangt man, wcnn man vom demsel- 

 ben Gesichtspunkte aus den Einfluss der positiven lonen 

 auf die Leitungsfilhigkeiten der Lôsung untersucht. 



Hier bietet sich indessen die Schwierigkeit, dass 

 wir bci den in dieser Abhandlung untersuchten Lô- 

 sungen iiber die Constitution der positiven Molekiile 

 weniger sicher sind, als iiber die der negativen. Neh- 

 men wir beispielsweise die Electrolyse des KCl. Als 

 négatives Molekiiltritt hier das Cl auf; als positives im 

 Moment des Entstchens K; dièses indessen muss beim 

 Entstehen schon in K-Q iibcrgehen, und nun kann 

 dariiber ein Zweifel entstehen, ob man als positives 

 Molekûl, das am Cl vorbeigefiihrt wird, die Ver- 

 bindung K'O oder die anderc (KHO).. anzusehen hat. 



Man muss daher hicrùber eine Annahme machen. 

 Die walu'scheinlichstc und greifbarste Vorfiussetzung 

 ist nun die, dass das positive, bei der Zerlegung fort- 

 gefiihrte Molekiil dieselbe Constitution hat, wle die 

 an der Kathode auftretendo loue, vorausgesetzt , dass 

 ersteres sich gegen die Electrode indiffèrent veriiàlt. 

 Dieser Annahme liegt die Voraussetzung zu Grunde, 

 dass in jedem Querschnitt des Leiters genau die- 

 selbe Zerlegung erfolgt und nur in den zwei liusserten 

 Querschnitten, den Elcctroden, eine Wiedervereinigung 

 der Molekiile nicht eintreten kann. 



Unter dieser Voraussetzung habe ich nun folgende 

 Coustitutionen der lonen angenommen: 



(KHO -f- H). — (NaHO 

 (CaO-ff -I- 2H) - 



H H)o — (AmîIO -t- H)o '') — 

 (Ba02H2-t-2H)— Zn. 



13) Pogg. Aunal. CXLX 269^ 

 Tome XXIII. 



Fiir die Zersetzung des ZnCP ist als lone Zn an- 

 genommen, weil das Zn metallisch sich niederscldàgt. 



CaO^lP und ebenso BaO-H' konnten in dieser Con- 

 stitution angenommen werden, weil bei so verdiinnten 

 Lôsungen, wic ich sie angeweudet, an der negativen 

 Electrode keine sichtbare Triibung erfolgte. 



In folgender ïabelle sind fiir die verschiedenen 

 Gruppen die Widerstande r und die Aequivalente Â 

 der positiven lonen zusammeugestellt, in der 4ten Reihe 

 endlich die Producte rA. 



(NaHO+II)o (KIIO+H), (AmIIO+H)„ CaO^H^+aH BO^IP+L'H Zu. 



r 41,26 31,68 

 J82,l 114.3 

 r^3387 3620 



Diff. 1,7 5,1 



31,71 47,47 

 36 76 



733426 3608 

 Mittel 3445 

 0,6 4,7 



39,16 50,0 



173,2 65 



2.3391 3253 



1,5 5,5% 



14) Annalen d. Chemie u, d. Pharmacie Bd. LXIV p. 237. 



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