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Bulletin de l'/tcad(^inio Ini|iériale 



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Nehme iclian, dass ^' = 1 ist, d. h. dass die Salze 

 genau in âquivalenteu Mengeii gelost siud, so erhalte 

 ich fiir r die in der letzten Tabelle in der 3ten Hori- 

 zontalreihe angefiihrten corrigirten Widerstande von 

 KCl. 



Um nodi das Verlialtniss von -,' zu linden, wurden 

 die letzten Proben von KJ und KCl mit Silberlôsung 

 titrirt. Fiir 20 Cm. der Salzlôsungen wurden folgende 

 Meugen Silberprobc gefuiiden: 



fiir KCl 28,52-28,73-28,75 im Mittel 28,67 



»KJ 28,92-28,89-28,87-28,92 » « 28,90 



Demnach ist das Verlialtniss von ^' = 0,992 und 

 die berichtigten Widerstande sind : 



fiirKCl 9,961 18,12 29,00 55,62 52,62 



wie friiher fiir KJ 9,011 17,06 27,77 53,77 52,16 



Differ. 10,0 5,9 4,3 3,3 0,9% 



Aus dieser Beobachtuugsreihe tritt der Einfluss der 

 Concentration sehr deutlich Iiervor. 



Die specitischen Gewichte der Lôsungen waren fol- 

 gende : 



fiirKCl 1,086 1,046 1,026 1,013 1,006 

 » KJ 1,218 1,1145 1,068 1,034 1,016. 



Multiplicirt man die zuletzt mitgetheilten Wider- 

 stande mit den zugebôrigen Dicbtigkeiten der Liisun- 

 gen, so erliiilt man folgende reducirte Widerstande: 



fiir KCl 10,81 19,00 29,76 56,32 52,95 

 .. KJ 10,97 19,01 29,66 55,60 53J03 

 Differ. — 1,5 —0 -h 0,4 —1,3 -h 0,2% 



Dièse Differenzen sind so gering, dass sie durch 

 Beobaclitungsfeliler erklàrt werden kônnen, wofiir auch 

 das wccliselndo Vorzeicben derselben spricht. Dem- 

 nach folgt aus dieser Beobachtungsreihe : 



«Dass die Widerstande iiquivalenter Lôsungen von 

 KCl und KJ den Dicbtigkeiten der Lôsungen umge- 

 kebrt proportional sind». 



Dieser Satz widerspricht nicbt dem obcn ausgcspro- 

 chenen von der Gloichlieit der Widerstande, wenn dei- 

 letztere nur auf schwacbe Lôsungen angewendet wird. 



Vergleiclit man ferner die in der ersten Tabelle 

 aufgefiihrten Mittclwerthc fiir die Haloïdverbindungen 

 einer Base mit denen der andern, so sicht man, dass 

 die Widerstande der Lôsungen verscliicdener Basen 

 bei gleicher Concentration wcit davon entfernt sind, 



den Aequivalcntgewichten umgekehrt proportional zu 

 sein, da in diesem Falle aile in der ersten Tabelle an- 

 gegebcnen Widerstande einander glcicb sein miissten. 

 Eine einfache Relation zwischon den Widerstiinden der 

 Lôsungen und denen der Basen scheint kaum zu be- 

 stehen,deun nachMathiessen verhalten sich die Wi- 

 derstilnde des Kaliums und Natriums, bei àquivalen- 

 tcnMengen derselben, in festcr Form wie 1 zu 1,06, 

 nacli meineu Versuchen aber die der Lôsungen wie 1 

 zu 1,30. Nimmt man zumVergleicli K und Na fliissig, 

 so niihert sich das Verlialtniss ihrer Widerstiinde etwas 

 melir dem der Lôsungen. 



Es lasseii sich abor aus diesen Versuchen andere, 

 intéressante Folgerungen herleitcn , wie in Folgendem 

 gezeigt werden soll. 



1 ) Nach der Auffassung iiber das Weseu der Elec- 

 trolyse, wie sie vouQuincke'^) auseinandergesetzt ist, 

 gelangt man fiir das Leitungsvermôgen eines Salzge- 

 misches zu dem Ausdruck: 



X = 22J,(Cie,-Ce), 



worin 



Die einzelnen Grossen )»i--Xj. bedeuten das spe- 

 cielle Leitungsvermôgen der einzelnen cliemischen 

 Verbindungen. 



Aile in dieser Abhandlung untersucliten 'Lôsungen 

 entlialten nur oine chemische Verbindung, und daber 

 bat man nur zwei Werthe fiir X anzunehmen, einen fiir 

 das Salz, den andern fiir das Wasser. Nimmt man die 

 Leitungsfiihigkeit des letzten gleich Null, so kommt 

 man zu der einfachen Formel: 



fc = ri2),(C,e, — C',e',), 



Ganz ahnliche Ausdriicke erhâlt man fiir aile un- 

 tersuchte Lôsungen. In dieser Gleichung ist X, = — 

 gcsetzt, wo k eine Constante und r^ den Widerstand 

 der Lôsung bedeutet, /?, ist die Anzahl der Salzmole- 

 kiile in den Lôsungen. 



Wendet man dièse Gleichungcn auf die Haloïdver- 

 bindungen einer und derselben Base an, so sind r, und 

 Pi in allen Ausdriicken dieselben, weil die Salze in 

 iiquivalenten Mengen gelôst waren und dabei gleiche 

 Widerstande batten. Man bat dalier fiir aile Verbin- 

 dungen einer Base die Relation: 



12; Pogg. Annal. CXLIV p. IG. 



