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Bulletin de rj%cadéiiiie Impériale 



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beziehen konnte und von dera Grade der Reinheit, wie 

 6Ïe in der Pharmacie benutzt werden. Die Lôsungen 

 wurden so bereitet, dass einer gewogenen Menge Salz 

 die fur die gewiinsclitc Concentration erforderliclio 

 Menge Wasser nacli Gewiclit zugesetzt wurdc. Selbst- 

 verstaudlicli wurden die Salze niôglichst troclien ge- 

 wogen, doch linterliegt es wohl keinem Zweifel, dass 

 laanche von ihnen eine nicht ganz zu vernaclilassigende 

 Menge von Wasser enthielten. Icli glaubte jedocli den 

 umstandliclien und zeitraubenden Weg der analyti- 

 schen Bestimmung des Concentrationsgrades vermei- 

 den zu diirfen, da die ersten Versuche sclion eine Ge- 

 setzmâssigkeit recht deutlich zeigten. Die Abweichun- 

 gen von der Gesetzmixssigkeit, die nian weiter unten fin- 

 den wird, riiliren wohl vorwiegcnd von dem Wasserge- 

 halt der Salze lier. Ura micli dessen zu vergewissern, habe 

 ich fiir zwei Serien von Verbindungen: fiir Zink und 

 Kalisalze die Analysen geinacht. Von einer jeden berei- 

 teten Fliissigkeit nahni ich genau 200 Cm., stets in 

 ein und derselben Maasstlasche, und fiillte mit ihr ei- 

 nen Trog aus Spiegelglas, naclidem ich zuvor das spe- 

 cifische Gewcht der Losung bestimmt batte. In den 

 Trog tauchten 2 Platinelectroden von circa 18 Cm. q. 

 Oberflache, von denen jedoch iiur 0,58 Cm.q. von der 

 Fliissigkeit benetzt waren. 



Die Widerstilude hiitte ich gern mit dera vorziiglichen 

 Apparate von Kohlrausch geracssen, mit welchem 

 die Bestimmungen so ausserordentlich Icicht und si- 

 cher sich ausfiihren lassen, docli stand mir ein solcher 

 Apparat nicht zur Verfiigung und ich batte auch nicht 

 die Aussicbt, mir bald denselben verschaiîen zu kôn- 

 nen. Ich musste micli daher mit der alten, schon von 

 Horsford angewandten , Méthode begniigen und den 

 Widerstand durch Verscliiebung der Electroden mes- 

 sen. Bei gehôriger Sorgfalt und Umsiclit ist dièse 

 Méthode durchaus nicht so ungenau, wie es beim er- 

 sten Anblick scheinen mag. Als Galvanometer diente 

 eine Siemens'che Tangcnten- und Sinusbussole, die je- 

 doch stets in Form der Tangentenbussole angewandt 

 wurde. Die Widerstilnde wurden gemessen an einem 

 Siemcns'schen System von 0,1 bis 5000 Einheiten, 

 das zwar nicht verificirt wordeii war, von dem ich 

 aber schon bei vielen Messungen micli tiberzeugt 

 habe, dass dietJbereinstimmung der einzelnen Wider- 

 standsstiicke eine recht geniigende ist. Der Einflnss 

 einer Ànderung der Strorastarke wàhreud des Versu- 



ches wurde dadurch eliminirt, dass die einzelnen Be- 

 obachtungen auf zweckmiissige "Weise zu Mittelwerthen 

 combinirt wurden. Bezeichnen a^ — b, — a^ — b2 — \ 

 u. s. w. abwechselnd die grossen und kleinen Ab- 

 stilnde der Electroden, bei welchen die resp. Wider- 

 stilnde a, — ^, — a» — ^o — «3 — ^3 waren 



eingcschaltet worden, so wurden Abstànde L undWi- 

 derstande IF durch folgende Combinationen gefunden: 



Li = Va («1 -+- «2) — ^'i ^1 = Va ("^i -*- a 2) — P, 

 ^2 = «2 - V2 (^1 -^ h) w, = a, — V, (^, -H ^2) 



Anderungen in der Strorastarke werden auf diesem 

 Wege sehr vollstandig ausgeschlossen , die Méthode 

 leidet aber vor der Kohlrausch 's mit alternirenden 

 Stroinen an dem bedeutenden Nachtheile, dass durch die 

 Zersetzung des Salzes die Concentration, damit aucli 

 der Widerstand, der Losung sich iindert; es wird da- 

 her durch eine làngere Série von Beobacbtungcn der- 

 selben Losung an Genauigkeit eingebiisst. Ich habe aus 

 diesem Grunde nur immer 5 voile Versuche gemacht, 

 bei ftinf grosseren und 5 kleineren Abstanden, wobei 

 die voile Versuchsreihe nicht iiber '/^ Stunde dauerte. 

 Fiinf solche Versuche gaben 8 Mittelwerthe , die, wie 

 unten zu sehen ist, geniigend gut stimmcn. 



Noch bleibt der Einfluss der Teraperatur zu beach- 

 ten. Die Versuche sind ira October gemacht, an 7 ver- 

 schiedenen Tagen. Wiihrend eines Tages blieb die 

 ïemperatur in meinem Laboratorium sehr nahezu 

 constant, und variirte nur selten ura y^ Grad; von ei- 

 nera Tage zura andern jedoch bctrugen die Tempera- 

 turscliwankiingen mehr als 1°, obgleicli sic von der 

 andern Seite 3° nicht erreichten. Um nun die Be- 

 obachtungen verschiedener Tage unter einander ver- 

 gleichbar zu raachen, wurde an jedem Tage eine zweite 

 Probe von einer der Lôsungen benutzt, deren Wider- 

 stand am Tage vorher gemessen worden war und aus 

 diesen 2 Beobachtungen ein Reductionsfactor fiir die 

 neuc folgendc Beobachtungsreihe berechnct. Dieser 

 Factor, der demnach nur fiir eine der ara Beobach- 

 tungstage untersuchten Lôsungen giltig ist, wurde auch 

 auf aile anderen iibertragen. Eine voile Berechtigung 

 hicrzu findet man in Kohlrausch's Untersuchungs- 

 resultaten "), aus denen folgt, dass der erste Tempe- 

 raturcoefticient fiir aile Salzlosungen , wenn sie hin- 



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