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ESulletin de l'Académie Impériale 



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la même portion distillée, ont fourni 0,0765 gr. 

 d'argent, ce qui correspond à f>3,48°/ Ag. 



La théorie exige 59,G7°/ d'argent pour le propionate 

 et 64,67°/. pour l'acétate d'argent. 



Le triéthylcarbinol fournit donc, en s'oxydant, de 

 l'acide acétique et un acide plus compliqué, qui, se- 

 lon toute vraisemblance , n'est autre chose que de 

 l'acide propionique. Cet acide supérieur se forme en 

 une quantité considérable, il est donc très probable, 

 que la première fraction de sel renfermerait moins 

 d'argent que le propionate, si la molécule de l'acide 

 était plus compliquée que celle de l'acide propionique. 



Ce travail a été exécuté au laboratoire de M. le 

 prof. A. Boiitlerow. 



St.-Pétersbourg , le 20 avril (2 mai) 1871. 



Sur le diméthylpseudopropylcarbinol. Par 

 M. J. Prianiclmikow. (Lu le 20 aviil 187.1.) 



La théorie indique l'existence de trois alcools ter- 

 tiaires isomériques de la série hexylique. Deux de 

 ces alcools, le méthyldiéthylcarbinol et le diméthyl- 

 propylcarbinol, sont déjà connus; je viens de préparer 

 le troisième — le diméthylpseudopropylcarbinol. 



C 6 H 14 = C(HO)^ ( C e ^ Hs)2 . 



Ce corps a été obtenu par la méthode générale de 

 la formation des alcools tertiaires, c'est-à-dire, en 



faisant réagir le chlorure d'isobutyryle p () pi ' sur 



le zinc-méthyle. 



L'acide isobutyrique, qui a servi à l'expérience, a 

 été obtenu en oxydant l'alcool butylique de fermenta- 

 tion par un mélange de bichromate de potasse et d'a- 

 cide sulfurique dilué. Il a été converti en chlorure en 

 faisant réagir d'abord 1 mol. d'acide sur 1 mol. de 

 peichlorure de phosphore et en ajoutant ensuite au 

 mélange 2. mol. d'isobutyrate du soude en poudre. 



Le chlorure organique , séparé par la distillation, 

 renfermait encore un peu d'oxychlorure de phosphore, 

 qu'il a fallu éloigner; on l'a réussi facilement en dé- 

 terminant la quantité de phosphore, en ajoutant au 

 liquide une quantité d'isobutyrate de soude correspon- 

 dante à celle d'oxychlorure de phosphore présent et 

 en faisant bouillir pendant 3 — 4 heures dans une 



fiole, mise en communication avec le bout inférieur 

 d'un réfrigérant de Liebig. 



Le chlorure d'isobutyryle, destiné à l'expérience, a 

 été recueilli après des distillations réitérées; il bouil- 

 lait à 89 ~ J — 92°. Il n'a pas été pourtant exempt d'a- 

 cide chlorhydrique et de chlorures inférieurs; lé do- 

 sage de chlore en a fourni des preuves: 0.4300 gr. 

 de chlorure ont donné 0,59G5 gr. de chlorure d'ar- 

 gent. 



En centièmes: 



Expérience 



Cl = 34,31 



Théorie 



33,33. 



La plus grande partie de substance, ayant passé à 

 la distillation à la température de 92? c'est cette der- 

 nière température qui paraît être le véritable point 

 d'ébullition du chlorure en question. Ce point, qui 

 n'a pas enepre été déterminé jusqu'à présent, paraît 

 donc être situé environ 3° plus bas, que celui du 

 chlorure de butyryle normal. 



On a effectué le mélange du chlorure d'isobutyryle 

 et du zinc-méthyle en faisant arriver peu à peu 1 mol. 

 du premier à 2 mol. du dernier corps. Le liquide, 

 ayant été abandonné à lui-même, pendant une se- 

 maine, se prit peu à peu en une masse cristalline com- 

 posée de tablettes transparentes. C'est le troisième 

 cas, oii l'on voit cristalliser la combinaison du zinc- 

 méthyle avec des chlorures des radicaux acides; chaque 

 combinaison prend en cristallisant un aspect caracté- 

 ristique: le chlorure d'acétyle fournit une masse com- 

 posée de gros prismes, le chlorure de propionyle pro- 

 duit d'aiguilles prismatiques et le chlorure d'isobuty- 

 ryle donne des tablettes. 



La masse cristallisée a été décomposée par l'eau et 

 l'alcool — séparé par la distillation. Pour le purifier 

 on l'a traité de la même manière, que l'on fait avec du 

 triméthylcarbinol. Desséché sur de la baryte anhydre 

 le diméthylpseudopropylcarbinol passe à la distilla- 

 tion en plus grande partie à 112^ — 1 13, c'est-à-dire, 

 presqu'à la même température, que le diméthylpro- 

 pylcarbinol (point d'ébullition 114°— 117°), dont il 

 diffère pourtant complètement , comme on le verra 

 plus bas, par la manière dont il se comporte en s'oxy- 

 dant. Le diméthylpseudopropylcarbinol est un liquide 

 incolore, sensiblement soluble dans l'eau; il possède 

 une odeur aromatique camphrée, analogue à celle des 

 autres alcools tertiaires, il devient visqueux à — 20? 



