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Bulletin de l'/icadémle Imiiérlale 



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Ou voit que toutes les trois piuacoliues nouvelles 

 se scincleut à l'oxydation de manière que le groupe 

 CO reste attaché au radical alcoolique tertiaire pour 

 former un acide tertiaire , tandis que le radical pri- 

 maire plus simple s'oxyde séparément. Les radicaux 

 alcooliques tertiaires se comportent ici à l'instar des 

 radicaux aromatiques. — La marche de l'oxydation de 

 la pinacoline ordinaire, qui a été observée d'abord par 

 M. Friedel et qui a paru présenter une certaine par- 

 ticularité, n'offre donc rien d'exceptionnel et rentre 

 dans la loi générale de l'oxydation des corps, dont ce 

 composé est le premier représentant. C'est ce que 

 M. Boutlerow a déjà présumé et dit dans sa notice 

 «Sur la structure chimique de la pinacoline». 



St.-Péterebourg, le 3 (15) mars 1875. 



Sur quelques dérivés du lépidène. Par N. Zinin. (Lu 



le 18 mars 1875.) 



Dans mon article «sur l'oxylépidène»') j'ai montré 

 que l'oxylépidène a:ciculaire est transformé par l'ac- 

 tion d'une température élevée en deux isomères, dont 

 l'un, nommément l'oxylépidène octaédrique, ne se 

 forme dans la réaction produite par la chaleur qu'en 

 très petite quantité; 100 parties d'oxylépidène acicu- 

 lairc soumises à la transformation ne m'ont jamais 

 donné plus de 4 parties d'octaèdres. En étudiant les 

 propriétés de quelques dérivés du lépidène, je suis 

 parvenu à trouver les conditions qui déterminent une 

 conversion presque intégrale d'une quantité quel- 

 conque d'oxylépidène aciculaire en son isomère octaé- 

 drique. Cette conversion s'accomplit par l'action d'une 

 solution alcoolique bouillante de potasse ou de soude 

 caustiques. Sur 20 parties de l'oxylépidène aciculaire 

 on verse 300 parties d'alcool à 95% dans lesquelles 

 on a préalablement dissout 15 parties, à peu près, 

 de soude caustique et l'on fait "bouillir le liquide 

 pendant 12 à 15 heures, en disposant l'appareil de 

 manière que la vapeur de l'alcool se condense et 

 retombe dans le liquide bouillant; au bout du temps 

 indiqué on remarque que les cristaux aciculaires qui 

 s'élevaient facilement du fond du vase et nageaient 

 dans l'alcool bouillant, ont tous disparus et sont rem- 

 placés par des cristaux grenus, pesants, qui se dé- 



1) Bull, de l'Acad. de St.-Pétersbourg, t. XVIII, p. 2G6 et suiv. 



posent facilement au fond du liquide et occasionent 

 des soubresauts. La forme des cristaux grenus, vus 

 au microscope, ne diffère pas de la forme des crystaux 

 d'oxyl. octaédrique; si le microscope accuse la pré- 

 sence des cristaux aciculaires parmi les cristaux oc- 

 taédriques, cela indique que la transformation n'est pas 

 encore tout -à-fait accomplie, pour l'accomplir il faut 

 renouveler l'ébullition et la continuer encore quelques 

 heures jusqu'à la disposition complète des aiguilles 

 dans le dépôt cristallin rassemblé au fond du liquide. 

 — Si pendant l'ébullition le liquide qui se colore or- 

 dinairement en jaune claire, prend une couleur brune- 

 foncée , alors il faut le refroidir et verser de dessus le 

 dépôt, laver celui-ci avec de l'alcool et le faire bouillir' 

 avec une nouvelle portion de solution alcooUque de 

 soude jusqu'à l'accomplissement de la transformation. 

 Vingt grammes d'oxyl. acicul. donnaient ordinaire- 

 ment 15 grammes d'oxyl. octaédr. et pour l'avoir 

 parfaitement pur on n'avait qu'à le laver avec de l'al- 

 cool, de l'eau et avec de l'éther, s'il n'était pas assez 

 blanc , et le cristalliser dans l'acide acétique. 



Une solution alcoolique de soude qui a servi à effec- 

 tuer la métamorpliose de l'oxyl. acicul. et qui en a 

 déjà dissout une quantité déterminée, peut être em- 

 ployée pour produire la transformation d'une nouvelle 

 quantité do l'oxyl. acicul. en oxyl. octaédr. et dans ce 

 dernier cas, la réaction s'accomplit sur toute la masse 

 de l'oxylépidène, sans qu'une quantité sensible en soit 

 dissoute, le poids de l'oxylépid. octaédr. formé est 

 presque égal au poids de l'oxyl. acicul. disparu. Ou 

 ne peut pas dire pourtant qu'il serait toujours avan- 

 tageux de profiter de cette propriété, parce que la so- 

 lution alcoolique de soude brunit par une ébiiHition 

 prolongée et communique à l'oxyl. octaédr. une colo- 

 ration jaune qui n'est que très difficilement détruite 

 par des cristallisations répétées. La solution alcoo- 

 lique de soude dont nous parlons, peut être concentrée 

 par l'évaporation de l'alcool jusqu'à ce que le reste 

 se sépare en deux couches, sans qu'il s'y forme un 

 dépôt quelconque. Si l'on fait bouillir une solution 

 alcoolique de soude avec une quantité d'oxyl. acicul. 

 qui peut s'y dissoudre à la température de l'ébulli- 

 tion, on obtient une solution qui ne dépose pas de 

 cristaux d'oxyl. octaédr., même après une ébullition 

 très prolongée et se comporte en général comme une 

 solution qui a produit la métamorphose d'une certaine 



