d49 



des Sciences de Saint-Pétersbourg. 



550 



quantité d'oxyl. aciful. en son isomère octaédrique; 

 elle ne donne pas de cristaux par l'évaporation de 

 l'alcool, mais se sépare en deux coucIkîs, dont l'infé- 

 rieure est une solution aqueuse de soude, tandis que la 

 supérieure contient toute la matière organique dis- 

 soute; elle est huileuse, alcaline, ne se fige pas par le 

 refroidissement jusqu'à zéro, se mêle en toutes pro- 

 portions avec Fétber et l'alcool; un volume d'eau 

 égal au sien ne le trouble pas, mais une plus grande 

 quantité d'eau ainsi qu'un acide quelconque ajouté à 

 cette couche détermine la formation d'un dépôt rési- 

 neux , qui étant lavé avec de l'éther et cristallisé 

 dans l'acide acétique produit toute la quantité d'oxjl. 

 acicul. dissoute dans le liquide alcoolique. 



Après avoir trouvé le moyen de préparer l'oxyl. 

 octaédr. en quantité suffisante pour étudier ses pro- 

 priétés, j'ai examiné sa métamorphose à une tempé- 

 rature élevée ainsi que ses produits de réduction et 

 d'oxydation, en les comparant aux produits correspon- 

 dants de l'oxyl. aciculaire. L'oxyl. octaédrique fondu 

 et chauffé jusqu'au commencement de l'ébullition est 

 complètement transformé en l'oxylépidène lamelloux, 

 — mais si l'on chauffe avec ménagement, alors on 

 trouve souvent dans la masse surchauffée une petite 

 quantité d'oxyl. octaédrique qui a écliappé à la méta- 

 morphose, et voila pourquoi on obtient un peu d'oxyl. 

 octaédrique par la fusion de son isomère aciculaire. 



La réduction de l'oxylép. octaédr. a été produite 

 par le zinc dans l'acide acétique et par l'amalgame 

 de sodium (Na, Hg) dans l'alcool. Quand on fait bouil- 

 lir une partie d'oxyl. octaédr. avec quatorze parties 

 d'acide acétique , qui ne présentent qu'un tiers seule- 

 ment de la quantité nécessaire pour le dissoudre, et 

 avec un peu de limaille de zinc, on voit qu'au bout 

 d'un certain temps tout l'oxyl. est dissout; on fait 

 bouillir encore quelques minutes et on verse le liquide 

 dans l'eau, on lave bien le précipité formé, on le sèche 

 et puis on le met on digestion avec trente parties d'é- 

 ther; la plus grande partie du précipité est dissoute, 

 et il ne reste que très peu d'une poudre blanche, cri- 

 stalline, dont le poids n'excède pas 15 pour cent d'o- 

 xylépidène octaédr. pris pour la réduction. — On lave 

 encore ce résidu avec un peu d'éther et on le fait cri- 

 stalliser dans l'ac. acétique. Par le refroidissement de 

 sa solution il est déposé en forme d'aiguilles minces, 

 longues, applatics et déliées, qui sont presque inso- 



lubles à, froid dans l'alcool et dans l'éther; 112 par- 

 ties d'acide acétique bouillant n'en dissolvent qu'une 

 partie et les 997o de la matière dissoute sont déposés 

 ])ar le refroidissement. Ces aiguilles deux fois recri- 

 stallisées fondent à 251°C; elles ont donné à l'ana- 

 lyse les nombres suivants: 



0,3854 ont donné 1,216 COo et 0,206 H^O, ce qui 

 correspond à 86,057o C et' 5,93% H. 



0,350 ont donné 1,107 CO, et 0,189 H^O, ce qui 

 correspond à 8 6 , 2 57^ et 6,00% H. 



La formule C,gIL„0, exige: 86,1 57oC et 5,647oH. 



Par conséquent le nouveau corps est un oxylépidène 

 hydrogéné — un hydroxylépidène. 



La plus grande partie du produit de la réduction 

 d'oxyl. octaédr. qui s'était dissoute dans l'éther, n'est 

 autre chose que le lépidène, il s'est formé par suite 

 d'un enlèvement d'oxygène à l'oxylépidène octaé- 

 drique. 



Ainsi donc le zinc produit deux réactions simulta- 

 nées sui- l'oxyl. octaédr. dissout dans l'acide acétique; 

 le rapport mutuel des énergies de ces réactions est 

 peut être représenté par le rapport des quantités de 

 deux produits formés. 



En faisant agir l'amalgame de sodium sur l'oxyl. 

 octaédrique dans des solutions très acides, j'ai obtenu 

 les mêmes produits de réduction; seulement l'hydro- 

 oxylépidène se formait en quantité un peu plus grande; 

 on en obtient jusqu'à 187o, si l'on agit ainsi qu'il suit: 

 une solution d'une partie d'oxyl. octaédrique dans 42 

 parties d'acide acétique bouillant est mêlée avec deux 

 fois son volume d'alcool, on introduit dans le mélange 

 de petits morceaux d'amalgame, jusqu'à ce que le li- 

 quide refroidi ne dépose plus de cristaux grenus; ce 

 liquide est alors versé dans l'eau, le pi'écipité bien 

 lavé et séché se laisse portager à l'aide de l'éther en 

 deux parties; l'une insoluble, qui n'est que l'hydro- 

 oxylépidène, l'autre assez soluble qui contient le lé- 

 pidène. 



En effectuant là réduction de l'oxyl. octaédr. par 

 l'amalgame de sodium dans l'alcool bouillant, on ob- 

 tient une petite quantité de produit très peu soluble, 

 qui en jugeant par sa forme cristalline paraît ne pas 

 différer d'hydroxylépidène. Je prenais à la fois 10 

 grammes d'oxyl. octaédr. , je les faisais légèrement 

 bouillir avec 500 grammes d'alcool, j'ajoutais au li^ 



85* 



