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Bulletin de l'jtcadémle Impériale 



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tion des alcools tertiaires, j'ai obtenu le pcntaïuéthyl- 

 éthol, par l'action de 1 mol. de chlorure de ti'imé- 

 thylacétyle sur 2 mol. de zinc-métliyle. Le mélange 

 récemment préparé possède une couleur verdûtre et 

 fournit — comme on le sait — de la pinacoline, lorsqu'on 

 le décompose immédiatement par l'eau. Étant aban- 

 donné à soi-même, à la température ordinaire, le mé- 

 lange subit des changements; sa couleur devient plus 

 prononcée et dans l'espace de quelques heures le liquide 

 acquiert une couleur verte foncée et un dichroïsme pro- 

 jioncé, — elle est rouge-vive dans la lumière réfléchie. 

 Cet état se maintient pendant plusieurs semaines, après 

 quoi la couleur du mélange redevient peu h peu plus 

 claire et reste verdâtre, tandis que le teint rouge dis- 

 paraît complètement. Ces phénomènes paraissent être 

 essentiels, accompagnant toujours la réaction dont il 

 s'agit; au moins je les ai vu se produire dans les deux 

 expériences que j'ai faites; je ne puis assurer cepen- 

 dant d'ime manière tout-à-fait positive, qu'ils ne 

 soient dus aux traces de quelques impuretés présentes 

 dans les corps, qui ont servi pour la réaction. 



Le mélange redevenu verdâtre reste longtemps 

 liquide et ne commence à cristalliser que dans l'espace 

 de quelques mois. Le mélange préparé à l;i tin de 

 février ne présentait encore aucune trace de cristalli- 

 sation au commencement du mois de mai, mais ù la 

 fin du mois d'août je l'ai trouvé converti en une masse 

 de prismes incolores et transparents imbibée d'un 

 liquide verdâtre. Je suis parvenu plus tard à trouver 

 les conditions dans lesquelles la production du com- 

 posé cristallin s'effectue plus promptement. Lorsqu'on 

 chauffe le mélange à 100° environ., dans des tul)es 

 scellés, son teint vert foncé disparaît au bout de 

 quelque temps en faisant place à la couleur rouge; un 

 dégagement assez considérable de gaz a lieu en même 

 temps. Étant alors refroidi, le mélange s'épaissit sans 

 se prendre en cristaux et ne fournit presque pas de 

 pentaméthyléthol, lorsqu'on le traite par l'eau. On 

 parvient cependant à pi'ovoqnei' la formation du pro- 

 duit cristallisé en traitant le mélange, avant de le 

 chauffer, par du sodium métallique et en chauffant 

 après. Ayant jeté quelques menus morceaux de sodium 

 dans la fiole, on laisse le tout pendant quelques jours 

 à la température ordinaire, on décante ensuite le li(piide 

 des morceaux de «odium et du précipité gris de zinc 

 métallique et on le chauffe pendant quelques heures 



de (iO" à G5° dans un tube scellé. Le liquide devient 

 alors rouge, de même i^ue dans le cas précédent, mais 

 ne s'épaissit que très peu par le refroidissement et se 

 prend bientôt en une masse cristalline. 



Le mélange converti en cristaux d'une manière 

 ou de l'autre est décomposé par l'eau avec un déga- 

 gement abondant de méthane. La plus grande partie 

 de riiydi'ate d'oxyde de zinc formé étant dissoute par 

 l'addition de l'acide chlorhydrique, une c(mche des 

 produits organiques vient surnager à la surface. Cette 

 couche offre un mélange de corps huileux et de lon- 

 gues aiguilles d'une substance nouvelle. En distillant, 

 on voit passer d'aboi-d un peu d'huile qui ne paraît 

 être autre chose que de la pinacoline; le corps cristal- 

 lin, produit principal de la réaction, passe en même 

 temps et immédiatement après; des huiles au point 

 d'ébuUition élevé sont l'ccueillis vers la fin de la distil- 

 lation. La plus grande partie du composé cristallin, 

 mélangé des huiles, nage dans le récipient sur la sur- 

 face du liquide aqueux, mais une quantité notable de 

 ce même produit se trouve aussi dissoute dans l'eau. 

 En répétant les distillations avec de l'eau et en ex- 

 primant les cristaux entre (les doubles de papier, on 

 parvient à isoler le corps cristallin à l'état de pureté 

 suffisante. lia partie dissoute de ce même corps peut 

 être facilement isolée en ajoutant du carbonate de po- 

 tasse à la solution ; la substance vient surnager alors sous 

 la forme de flocons blancs, et il suffit de chauffer à 

 l'ébuUition pour la faire passer dans le récipient, en- 

 semble avec les premières gouttes d'eau. 



La substance cristalline bien exprimée entre les 

 doubles de papier et desséchée à l'air libre, pendant 

 environ une demi-heure, ayant été soumise à la com- 

 bustion avec de l'oxyde de cuivi-e, a donné les résultats 

 suivants: 



1) 0,2550 grm. de substance ont fourni 0,6340 grm. 

 d'acide carbonique et 0,3125 grm. d'eau. 



Un autre échantillon destiné à l'analyse a été traité 

 de la manière suivante: les cristaux placés dans une 

 éprouvette ont été laissés pendant plusieurs jours dans 

 un espace hermétiquement clos et contenant une forte 

 (piantité de baryte anhydre: dans ces conditions la 

 substance s'est liquéfiée en partie, mais s'est converti 

 de nouveau en une masse solide sèche, dès qu'on a 

 fait arriver de l'air humide dans l'éprouvette. 



