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Bulletin de l'Acadi^iuic Impériale 



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uacoliiio ordinaire, que M. Boutlcrow a reconnu être 

 l'acétone méthijl-huiyliqiie tertiaire ("(CrL)^— CO— CH^, 

 et qui présente le terme le plus simple parmi les acé- 

 tones en question. Ces acétones peuvent être désignées 

 par le nom générique de «jnnacolinesn. Je viens de 

 préparer, sur la pro^josition de M. Boutlerow, trois 

 nouvelles pinacolines, dont deux renferment sept 

 atomes de carbone et sont isomériqucs entre elles, 

 tandis que la troisième contient Imit atomes de car- 

 bone. J'ai constaté que tous les ti'ois composés nou- 

 veaux se comportent à l'oxydation d'une manière tout 

 à fait analogue à la pinacoline ordinaire. 



On a ajouté peu à peu 1 mol. de clilorur-e de tri- 

 méthj lacétj'lc à 2 mol. de zinc-étliyle, en refroidissant 

 avec soin la fiole. La réaction a été très énergique. 

 En traitant le mélange par l'eau, ajoutant de l'acide 

 cldorliydrique pour dissoudre la plus grande partie de 

 l'oxyde de zinc et en distillant, on a recueilli la pina- 

 coline formée. Desséché par de l'anhydride phosplio- 

 rique, ce composé bout à 125;'5 — 12G''. C'est une 

 huile incolore à odeur campjiréc rappelant en même 

 temps celle do mentlie. La combustion a conduit aux 

 résultats correspondant à la formule C,H,,p. 



0,2925 grm. de substance ont donné 0,7820 grm. 

 d'acide carbonique et 0,3200 grm. d'eau. 



Eu centièmes: 



Expéricucc Théorie 



C = 73,40 73,68 



11=: 12,40 12,28 



Ces résultats et le mode de génération du corps 

 lui font assigner la formule rationnelle 



C(CH3)3 — CO — C,H, 



et le nom de imiacoline éthyl-lmtyliqm. Tja densité de 

 cette pinacoline est = 0,831 à ' et := 0,810 à 21'; 

 le coefficient de dilatation pour 1," entre les tempéra- 

 tures de 0° et de 21° est =:r 0,00109. 



Ces nombres ont été trouvés au moyen des pesées 

 suivantes : 



Toids de l'eau à 0° 

 » du même volume de corps à 0^ 

 » de l'eau à 21^ 

 » du corps à 2 1 ° 



^2,4755 grm. 

 = 2,0505 ). 

 = 2,4720 .. 

 = 2,0105 » 



Pour effectuer l'oxydation de la nouvelle pinaco- 

 line on s'est servi d'un mélange du bichromate de 

 potasse, do l'acide sulfuriquc et de l'eau (5 p. d'eau 



sur 1 p. de sel). Le mélange oxydant a été pris en 

 excès; on l'a chauffé dans une fiole adaptée au bout 

 inférieur d'un réfrigérant de Liebig d'abord, pen- 

 dant quelques jours, au bain-marie et puis à feu nu, 

 après (pioi on a soumis le tout à la distillation et l'on 

 a distillé tant qu'on a vu passer un liquide acide. La 

 couche huileuse, qui surnageait dans le récipient, pré- 

 sentait un mélange de l'acide trimétliylacétique et de 

 pinacoline non oxydée, et le liquide aqueux renfer- 

 mait une forte proportion de l'acide acétique formé 

 sans doute aux dépens du radical étliylique. Il a été 

 facile d'isoler et de reconnaître l'acide trimétliyl- 

 acétique d'après son point d'ébullition et sa cristalli- 

 sation caractéristique. La partie aqueuse du liquide 

 a été employée pour préparer le sel argcntique, dont 

 la nature a été déterminée par le dosage de l'argent: 



0,3985 grm. de sel ont laissé à la calcination 

 0,2575 grm. d'argent métallique ou bien 04,627o, 

 tandis que la théorie exige pour l'acétate 04,077„ Ag. 



Les deux autres nouvelles pinacolines ont été ob- 

 tenues au moyen du cJilorure iVéthyldiméthylacétyle 

 ClCjgiCHg), — COCl, que j'ai préparé en traitant 

 d'abord 1 mol. d'acide éthyldimétliylacétique par 



1 mol. de PCl^ et en ajoutant ensuite au mélange 



2 mol. d'étliyldiméthylacétatede soude sec en poudre. 

 On obtient ainsi le chlorui'e mélangé d'une cer- 

 taine quantité d'anhydride. Purifié au moyen de 

 distillations fractionnées, le chlorure présente une 

 liuile incolore à odeur agréable assez forte, il bout 

 environ à 132° et n'est que difficilement décompo- 

 sal)le par Teau. Le dosage de clilorc a conduit au 

 résultat suivant: 



0,1130 grm. de substance ont donné 0,1215 grm. 

 de cidorure d'argent. 

 En centièmes: 



„ , . Théorie 



Expérience j,„i„. cji_,0C!l 



Cl = 20,04 20,39 



En faisant réagir le clilorure d'étbyldimétliylacé- 

 tyle sur du zinc-méthyle et en procédant comme dans 

 d'autres cas analogues, j'ai obtenu \ai, pinacoline méthyl- 

 amyli([ue 



C(C,H,)(CH3)3 — CO-CH3 



isomérique à celle qui vient d'être décrite plus liant. 

 Cette seconde pinacoline resseml)le beaucoup à la pre- 

 mière, mais son point d'ébullition est situé d'environ 



