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des Sciencos de S^aiiit-Pétersboiirg:. 



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6^5 plus liant: elle bout à ISl^'û — 132°5. Ici, comme 

 dans la pinacoline ordinaire, le point d'ébullition reste 

 le même, lorsque le clilore du chlorure se substitue au 

 méthyle. Il est intéressant à noter la différence assez 

 prononcée des points d'ébullition de deux pinaco- 

 lines isomériques qui renferment justement les mêmes 

 groupes et no diffèrent que par la position relative 

 du radical éthylique. 



La combustion de la pinacoline méthyl - amylique 

 a conduit aux résultats concordants avec la formule 



0,3175 grm. de substance ont donné 0,8545 grm. 

 d'acide carbonique et 0,3575 grm. d'eau. 

 En centièmes: 



Expérience Théorie. 



C = 73,39 73,G8 



H= 12,50 12,28 



La densité du composé à O";" est = 0,842 et à 21'^ 

 = 0,825; le coefficient de dilatation pour 1° entre 

 0° et 21" est =0,00102. 



Ces nombres s'appuient sur les données suivantes: 



Poids de l'eau à O'' = 1,0400 grm. 



» de la substance à 0" =0,8755 » 

 » dereauà21' =1,0390 » 



» de la substauceà 21" =^0,8570 » 



L'oxydation, ayant été conduite de la même ma- 

 nière que celle de la pinacoline isomériquc, a fourni de 

 l'acide étbyldimétbylacétique reconnu d'après son 

 point d'ébullition, la manière dont il cristallise par le re- 

 froidissement et d'après les propriétés caractéristiques 

 et la composition du sel argentique: 0,1070 grm. de 

 ce sel ont laissé à la calcination 0,0520 grm. Ag., 

 ce qui correspond à 48,(i()'Vj, tandis que la formule 

 CgH„Ag()., exige 48,437^ Ag. Une certaine quantité 

 d'acide acétique s'est aussi formée par l'oxydation de 

 la pinacoline méthyl-nmyliqne , elle s'est produite 

 probablement aux dépens d'une certaine quantité de 

 l'acide éthyldimétliylacétique, dont le groupe éthy- 

 lique doit nécessairement fournir de l'acide acétique, 

 lorsque la molécule de l'acide tertiaire est détruite 

 par l'oxydation. La réaction entre le chlorure d'étliyl- 

 diméthylacétyle et le ziuc-étliyle m'a donné le troi- 

 sième composé nouveau, la, pinacoline éthyl- amylique 



C(C,H,)(CH3),-C0-C,H,. 



Son point d'ébullition est situé à 150'J5 — 15r^5; 



Tome XX. 



ses propriétés extérieures i"essemblent à celles des 

 autres pinacolines. 



L'analyse a conduit aux résultats correspondant à 

 la formule C„H,.0. 



0,2310 grm. de substance ont donné 0,6365 grm. 

 d'acide carbonique et 0,2000 grm. d'eau. 



En centièmes: 



Expérience Théorie 



C = 75,10 75,00 



H= 12,51 12,50 



La densité à 0° a été trouvée = 0,845 et à 21° 

 = 0,829; le coefficient de dilatation pour 1° entre 

 0" et 21° = 0,00098. 



Ces résultats se déduisent des nomlires suivants: 



Toids de l'eau à 0° = 2,9460 grm. 



» de la substance à 0° = 2,4895 » 

 » dereauà21° =2,9425 » 



). de la substance à 21" = 2,4400 » 



Il sera intéressant de comparer la pinacoline Cj,H,gO, 

 qu'on va obtenir en partant de l'éthyle-méthylacétone 

 CH3 — CO — CjHg, à la mienne qui vient d'être dé- 

 crite et à celle qui va être formée au moyen du chlo- 

 rure de diéthyl-méthylacétyle et du zinc-méthyle. La 

 préparation de ces variétés de pinacolines est en 

 voie d'exécution au laboratoire de M. Boutlerow, oîi 

 j'ai fait aussi mes expériences. 



L'oxydation de la i)inacoline éthyl - amylique a 

 conduit à Ja formation de l'acide éthyldimétliylacé- 

 tique et de l'acide acétique. Le premier a été ca- 

 ractérisé par son point d'ébullition, situé environ à 

 186" et son mode de cristallisation lorsqu'on le re- 

 froidit fortement. Le sel argentique préparé au moyen 

 de cet acide a fourni le l'ésultat suivant: 0,1305 grm. 

 de sel ont laissé 0,0630 grm. d'argent, c'est-à-dire 

 48,287(, Ag. au lieu de 48,43^,, nombre exigé par la 

 théorie. 



Les sels d'argent obtenus avec deux fractions du 

 liquide distillé aqueux acide ont donné des nombres 

 correspondants à l'acétate. 



f" fraction. 0,3840 grm. de sel ont laissé à la calci- 

 nation 0,2480 grm. Ag. , c'est-à-dire 64,587„ 

 au lieu de^64,677o Ag. exigées par la formule 

 CAAgO,.' 



2" fraction. 0,5980 grm. de sel ont laissé 0,3850 grm. 

 d'argent, c'est-à-dire 64,397^ Ag. 



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