58 J- GRÜSS: Die Oxydation des Ligniaalkohols zu Ligninsäure usw. 



Danacli gehören die unter Fig. 8 abgebildeten Kristalle sehr 

 wahrscheinlich zwei Säuren an: Der «-Ligninsäure mit dem Kreu- 

 zungswinkel 54 — 59° und dem spitzen Ilautenwinkel ÖS — 69'^ 

 (s. Fig. 1, f, h und g); dazu würden auch die viereckigen Plättchen 

 e gehören. Die übrigen Kristalle würden dann der Oxylignin- 

 säure entstammen. 



Unter dem Mikroskop kann man die Ligninsäuren in kleinen 

 Kristallen aus der Wandung der Tracheidenzelle (Kiefer) außerhalb 

 und im Innern des Lumens erhalten. Die mit Alkohol-Äther aus- 

 gewaschenen Holzzellen werden mit H2O2 (Perhydrol — MERCK) mehr- 

 mals angefeuchtet, wonach man das Wasser langsam abdunsten 

 läßt. Man beobachtet folgende Kristallformen : Sechseckige, ge- 

 zonte Täfelchen, quadratische Säulen mit aufgesetzten Pyramiden, 

 rautenförmige Plättchen, die dvirch Zuschärfung in längliche Sechs- 

 ecke übergehen. Diese können durch Abrundung der Ecken 

 linsenförmig erscheinen; sie bilden ferner durch Kreuzung Zwillinge 

 und Drillinge und durch mehrmalige Wiederholung zierliche 

 Sternchen. Andere Plättchen haben die Form fast von Recht- 

 ecken mit den Diagonalen (entstanden aus ganz flachen Pyramiden). 

 Diese Kristalle bilden kurze, sich kreuzende Ketten, deren End- 

 glieder vielfach größer sind als die verbindenden Mittelglieder. 

 Endlich kann man noch Sphaerite und Doppelsphaerite beobachten. 



Wenn man aus der Holzfaser nicht durch sorgfältige Aus- 

 waschung mit Alkalien das Holzgummi (resp. die Hemicellulosen) 

 entfernt hat, so können noch als Oxydationsprodukte desselben 

 zwischen den Ligninsäurekristallen eingestreut kleine Octaeder 

 erhalten werden. 



Die Zunahme der Säurebildung mit fortschreitender Holzfäule 

 ist von WEHMERI) beobachtet worden. Einen Teil dieser Säure 

 machen die Ligninsäuren aus, ein anderer Teil wird von den 

 Pilzen selbst ausgeschieden, und schließlich können die Hydroly- 

 sationsprodukte der dem Holz eingelagerten Gummistoffe und 

 Hemicellulosen in Säuren übergehen. 



Die Formel des leichtlöslichen Kupferlignats ist 



C-H14O5CU . 5 H,0; 

 '\434 g Substanz, aus gereinigter Papiermasse dargestellt, ergaben: 

 0,108 g C, 0,083 g Cu, 0,031 g H, 0,212 g 0. Das sind: 24,82% C, 

 19,1% Cu, 7,2% H, 48,4% 0. Nach der Formel werden berechnet: 

 25,3% C, 19,1% Cu, 7,2% H, 48,4% 0, 



1) Diese Berichte: 32, pag. 601. 



