Die Oxydation des Ligninalkohols zu Ligninsäare usw. 57 



konz. Schwefelsäure die Amethjstfärbung mit Übergang nach oben 

 in Gelb. Die Intensität der Färbung ist aber geringer als die der 

 Ligninmuttersubstanz. Mit dieser Reaktion und mit der Kristall- 

 lorm des Kupfersalzes ließ sich die Ligninsäure noch in einei' 

 Kohle aus dem Rhät-Lias von Kipfendorf bei Koburg nachweisen. 



Im Bereich der Pflanzenwelt wurde noch eine andere Lignin- 

 säure aufgefunden, und zwar in Kiefernbaumstümpfen, die mit 

 Tramctes radiciperda, Poly2)oyus- Arten, Bakterien u, a. stark infiziert 

 waren. Die Darstellung war wie vorher angegeben: Das mürbe, 

 getrocknete Holz wurde pulverisiert, mit CuO ausgekocht und das 

 Filtrat zweimal dialysiert, dann mehrmals umkristallisiert. Die 

 Kristalle sind in Fig. 7 a und b abgebildet. Dieses Salz hat große 

 Ähnlichkeit mit dem /9-ligninsauren Kupfer (Fig. 4): kurzgestielte 

 Doppelbüschel garbenförmige Aggregate, die in viereckige, etwas 

 abgerundete Plättchen übergehen oder zu gestreckten Sechsecken 

 auswachsen (Fig. 7 b, stark vergrößert). Die garbenförmigen Büschel 

 kreuzen sich häufig und bilden durch wiederholte Kreuzung auch 

 Rosetten. Die Löslichkeit des Salzes ist aber eine andere, und 

 die Ausmessung eines Kristalles (Fig. 7 b) ergab ga,nz andere 

 Werte:. 85", 181 », UU », SO», 148 o^ 142» (Fehler: Die Summe 

 aller Winkel betrug 721° statt 720 "). Mit Brenzkatechin in salz- 

 saurer Lösung über konz. Schwefelsäure erhält man die Amethyst- 

 färbung mit Übergang in Gelb nach oben wie bei der a und /!^- Lignin- 

 säure. Schließlich kam auch der Auslöschungswinkel eines Kristalls 

 nahe an 86 ^. Wegen der abweichenden Eigenschaften habe ich 

 diese Säure als Mykoligninsäure bezeichnet. 



Durch Oxydation mit HgO^ geht die Mykoligninsäure in die 

 Oxymykoligninsäure über, deren Kupfersalzkristalle in Fig. 8 ab- 

 gebildet sind. Diese stimmen fast überein mit den in Fig. 1 dar- 

 gestellten Kupferligniatkristallen, besonders wenn man die Zwillings- 

 paare k Fig. 8 und d Fig. 1 vergleicht. Der Kreuzungswinkel k 

 Fig. 8 wurde mit 41° bestimmt, und so groß ist auch der durch- 

 schnittliche Kreuzungswinkel der «-Ligninate. Der zu k gehörige 

 spitze Rautenwinkel wurde mit 82° gefunden. Den gleichen Weit 

 hatte der entsprechende Winkel Fig. Id und der mit Schwierig- 

 keit gemessene Kreuzungswinkel dieses Paares -- 39°. Überein- 

 stimmend sind ferner die charakteristischen viereckigen Plättchen 

 mit den vorspringenden Winkeln. 



Die Ausmessung des Einzelkiistalls Fig. 8 ergab folgende 

 Werte: a = 86°, ß = 154°. y — li^''^ <J = 41°, t = 16S°, : = 167° 

 (Fehler für die Summe := — 2°, statt 720° nur 718°j; doch war 

 fraglich, ob die Kristallebene der optischen Beobachtungsebene 

 parallel lag. 



