J. GRÜSS: Die Oxydation des Ligninalkohols zu Ligninsäure usw. 53 



9. J. Grüß: Die Oxydation des Ligninalkohols zu Lignin- 

 säure und das Vorkommen der Ligninsäuren in der Natur. 



(Mit 1 Abbildung im Text.) 

 (Eiogegangen am 8. November 1922. Vorgetragen in der Dezerabersitzung). 



Tracheidenzellen aus Kiefernholz wurden mit Perhydrol 

 (Präparat MERK) angefeuchtet und unter schwacher Erwärmung 

 solange gehalten, bis die Flüssigkeit abgeraucht worden war. Unter 

 dem Mikroskop zeigten sich nun die Holzwandungen mit Kriställchen 

 bedeckt, während Phloroglucin und Salzsäure anzeigten, daß das Lig- 

 nin fast ganz verschwunden war. Es waren meist kleine vierseitige 

 Säulen, die häufig an beiden Enden mit vierseitiger Pyramide 

 endigten. 



Um diese Kristalle näher untersuchen und vergleichen zu 

 können, mußte ich zur Darstellung der Ligninsäure schreiten. 



Weißes Holzschliffpapier wurde längere Zeit mit Wasser aus- 

 gekocht, dieses dann abgepreßt und die Masse getrocknet. Diese 

 Substanz gab mit Phloroglucin und Salzsäure eine intensive ßot" 

 färbung. Sie wurde mit rauchender Salzsäure durchleuchtet und 

 dann in dem doppelten Volum Alkohol unter dem Kückflußkühler 

 solange erhitzt, bis sich eine leichte Verfärbung zeigte. Nun 

 wurde die abgenommene und abgepreßte Lösung mit Wasser aus- 

 gefällt, der Niederschlag gesammelt und abermals in Alkohol ge- 

 löst und gefällt. Dadurch wurde nach dem Abdunsten ein fast 

 weißes, feinkörniges Präparat erhalten, welches mit Phloroglucin 

 und Salzsäure die rote Reaktion sehr energisch gab und ebenso 

 die von mir ausgeführte Färbung mit Salzsäure Brenzkatechin 

 über konzentrierter Schwefelsäure. 



Dieses Ligninpräparat wurde fortgesetzt zwischen 60 und 70** 

 mit Perhydrol erhitzt, wobei man darauf zu achten hat, daß die 

 Sauerstoffentwicklung nicht zu stürmisch erfolgt, da sonst eine Ver- 

 brennung stattfinden kann. Auf diese Weise erhielt ich eine gelbliche 

 * Lösung, die nach Verdünnung mit Wasser und Kupferoxyd und dann 

 mit Kupferoxydul solange versetzt w^urde, bis keine Sauerstoffentwick- 

 lung mehr stattfand. Cu^O bringt das noch freie H2O2 zum Zerfall. 

 Die grüne Lösung ging nun zweimal durch den Dialysator und 

 wurde mehrmals umkristallisiert. Dadurch wurden zwei Salze er- 



