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Bulletin de l*/tcadéniie linpëriale 



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krystallisirt und bestand daim ans vullig loiner Para- 

 Chlorbcnzoesâiire. Die erhaltene Sauic besass die 

 Loslichkeit, den Sclimelzpiinkt und aile soiistigen Ei- 

 geuschafteii der Lctztercn. 



0,130 Gr. gaben 0,118 AgCl. , 



Berechiiet 

 Cl 22,7 



Gefuudeii 

 22,5. 



Es iinterliegt demiiach keiiiem Zweifcl, dass bei 

 geeigneter Bebandliing das Chlor wirklicli dcii \Vas- 

 serstoff des Phenyls im BittermandeliJl vertritt. Mog- 

 lich ist es, dass sicli dabei zuiiachst luir Chlorbenzoyl 

 bildet und dass aus dicsein, bei Gegeiiwart von lod, 

 niclit das Chlorid der noi malen, sondern das der Para- 

 Chlorbeuzoesaure entstelit. Speciellc Versuche in die- 

 ser Richtung werden daruber entscheidcn. Da Bitter- 

 niandelôl durch direktc Reduktion aus Benzoesiiure 

 gebildet werden kann, so ist im Obigen ein Weg an- 

 gedeutet, auf welchera man niclit nur die Roihe der 

 norinalen Substitutionsprodukte der Benzoesâure er- 

 halten kann, sondern aucli die der sog. Para-Reihe. 



Schliesslicb wollen wir bemerken, dass aucli das 

 nitrirte Benzylclilorid C'y H, (NO..). CH, Cl mitBlei- 

 nitrat gekocht viel Chlorblci ausscheidet. Es wird da- 

 bei offenbar ein mit dem gewôhnlichen Nitro-Bitter- 

 niandelôl isonierer Kôrper entstehen miissen, iibcr den 

 wir spiiter boffen berichten zu konnen. 



Mittheilungen ùber Kolilenwasserstoffe, von J. 

 Fritzsche. (Lu le 11 mai 1«GS.) 



§ 1-7. 

 Uuausgesetzt meine Untersuchungen iiber die festen 

 Kohlenwasserstoffe des Steinkolilentheers verf'ulgend, 

 habe ich, ohne bereits am Ziele zu sein, viele der Mit- 

 theilung werthe Resultate sowohl iiber dièse Korper, 

 als auch iiber andere Koblenwasserstofie erlialten, 

 und dièse will ich jetzt paragraphenweise verôft'ent- 

 lichen, iinir vorbehaltend, sie spater ubersichtlicli zu- 

 sammenzustellen. 



1) Die Darstellung des in meinen friilieren Abliand- 

 lungen bereits angezeigten neuen Réactifs, welches fiir 

 eine ganze Reilie von festen Kolilenwasserstoffen eben 

 so werthvoll ist, wie der Schwefelwasserstoff fiir die 

 Metalle, liât micli in letzter Zeit vorzugsweise beschiif- 

 tigt, und es ist mir gelungen, diesen interessanten Kôr- 



per auf eine leichte Weise in grôsserer Quantitat zu 

 erlialten. Die grosste Ausbeute hat mir bis jetzt fol- 

 gende Méthode gegeben. 



500 ce. Salpetersiiure von 1,38 bis 1,40 sp. G. 

 werden in einem gerâumigen Kolben mit 2500 CC. 

 Wasser verdiinnt, das Gemisch auf -+- 90"^ C. erhitzt 

 und in dasselbe eine beliebige Mengc (ich habe bis 

 15 grm. genommen) nieines fein geriebeneu Kôrpers 

 C|.H,„') eingetragen, worauf das Ganze ununterbrochen 

 stark uiugeschiittelt wird. Dabei sinkt der anfangs auf 

 der Oberiiache der Fliissigkeit schwimmende und sicli 

 nur schwierig benetzende Kohlenvvasserstoftallmàhlicli 

 in der Fliissigkeit uuter, withrend seine Oberfliiche sicli 

 unter Annahme eiiier gelben Farbe mit feinen nadel- 

 fônnigen Krystallcn bedeckt, bald aber ninirat er eine 

 rothviolette Farbe an, indem zugleich die anfangs hell- 

 gelbe Fliissigkeit sicb dunkler farbt und salpetrige 

 Dâmpfe aufzutreten bcgiuneu. Man fjlhrt uun noch 

 immer mit dem Umschiitteln fort, wcil sonst leicht ein 

 Zusammenbacken des Kohlenwasserstofls stattfindet, 

 welches der Bildung des Reactifs nachtheilig ist und 

 sorgfaltig vermieden werden muss; wenn dann endlich 

 der Kohlenwasserstoff sich ganzlich in eine flockigc 

 Masse vcrwaudelt hat, welche sich nach der Oberfiâchc 

 der Fliissigkeit bcgiebt, sobald man mit dem Umschiit- 

 teln innehâlt, so bringt man den Kolben in ein Saud- 

 bad und erhitzt unter ofterem Umschiitteln zumKochen. 

 Dabei nimrat, unter reichlicher Ausstossung salpetriger 

 Diimpfe, der gewôhnlich vorher noch rôthliche, in der 

 Fliissigkeit schwimmende Kôrper wieder eine gelbe 

 Farbe an, und wenn nun die Bildung rother Dâmpfe 

 aufgehôrt hat, Ulsst man erst noch eine kleine Weile 

 koclien und filtrirt dann unniittelbar. Man erhâlt dann 

 auf dem Filter einen sehr voluminôsen, strohgelbeii 

 Kôrper, welcher sich unter dem Mikroskope als ein 

 Haufwerk von feinen Nadeln und zarten Bliittchen er- 

 weist, und welcher nach gehôrigem Auswaschcn und 

 ïrocknen gewôhnlich 30 pCt. an Gewicht mehr be- 

 trâgt als der angewendete Kohlenwasserstoff. Die ab- 

 filtrirte, gelbe Flussigkeit triibt sich beim Erkalteu 

 und setzt eine kleine Menge eines dunkelgelben Nieder- 

 schlages ab, auf welchen ich spater zuriickkommen 

 werde. Die auch von dieser Ausscheiduug abfiltrirte 

 Flussigkeit kann ohne Zusatz neuer Saura noch meh- 



1) C= 12. H = l. 



