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des Sciences de Saint-Pétersbourg. 



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chlorid C„H..C1.CH,CI den Aldcliyd dcr p.-Cldor- 

 benzoesâure. 10 Thl. C, llgCL wurdeu mit M Tlilii. 

 Pb(N03\ und 100 Thlii. Wasser zwei ïage lang ge- 

 kocht. Es batte sich viel Pb Cl^ gcbildet. Die wiissrige 

 Losung wiirde filtrirt. Dus iiiilitsiiche 01 mit Natrium- 

 bisulfit gcscbiittelt. Unter Erwiirmuug erstanto die 

 FIiissigI<eit zu ciiiem Krystallbrei, der mit Alkobol 

 gewascheu und dann abgepresst wurde. Das Doppel- 

 salz war in Wasser leicht loslicb und scliiedniitScliwe- 

 felsiiurc eriiitzt ein (il ab, das ans PaiaCblorben- 

 zoe-Aldeiiyd bi'stand. 



Der p.-Chlurbenzoe-Aldebyd istflussig, scheint 

 ohne Zersetzung zu siedcn und geht an der Luft sehr 

 rasch in p.-Chlorbenzoesaurc iibor. In der Killte er- 

 innert sein Geruch au den des Bittermandelijles, in der 

 Hitze reizen aber die Dampfe die Augen zu Tiirânen. 



Vie! leichter als nacb obiger Vorschrift lâsst sich 

 der p.-Chlorbenzue-Aldehyd beroiton, wenn man das 

 gechlorte Bittermandelolcblorid CgH, (Jl . CHCL mit 

 Wasser im zugeschmolzenen Uobr erhitzt. 



Ce H, Cl . ceci, -4- H, = Ce H; Cl . COH h - 2HC1. 



Die Ausbeiite ist die tbeuretiscbe, der Proccss ver- 

 lauft rascber und weil im geschlossenen Rohr, so gelit 

 nur ein unbcdeutenderTheil desAldehyds in dieSaure 

 ùber. Die Keindarstellung geschieht in der oben ange- 

 gebenen Weise. 



Leitet man in die Losung des p.-Chlorbenzoe-Alde- 

 liydes in absolutem Alkobol oinen Strom trockenen 

 Schwefelwasserstoffes, so sclieidet sich bald ein flo- 

 ckiger Niedcrscblag ans. Der gcFallte Korper ist nacb 

 dem Abwascben mit Alkobol leiii und ist der gescbwe- 

 felte Aldehyd : p. C,. H,_ Cl . CHS. 



0,2155 Gr. gaben 0,108 AgCl. 



Berechiict (iefuudeu 



Cl. 22,7 22,7 



Der p.-('hlorbenzoe-Sulfaldehyd ist ein blass- 

 rosenrotbes, amorphes Pulver, das sich in Alkobol 

 nicht lôst, beiui Kochen damit aber zusammcnballt 

 und sich stiirker fârbt. In Benzol ist der Korper leicht 

 loslicb, die Losung binterlilsst aber, selbst in der Kiilte 

 verdunstct, nur einen durcbsicbtigen Firniss. Beim 

 Erhitzen zersetzt sich der Korper. 



Fuhrt man Chlor in das Plicnyl des Toluols ein, 

 so wird die Stellung des Cblors beeinfiusst durcb die 

 Natur dcr den Wasserstoti' im Metbyi des ïoluols ver- 



treteudcn Eleraente. Lasst man Chlor auf CeHj.CHj, 

 CglIvClLCl, CJljCHCl, oder C^ti-,.CC\, einwirken, 

 so begiebt sich das Clor an eine ganz andere iStelle, 

 als wenn man es auf C^ II5 . CO2H einwirken lâsst. Im 

 letzteren Faile entstebt Cblorbenzoesaurc, im er- 

 steren aber bilden sich Produkte, die, mit Chromsàure 

 oxydirt, Para-Cblorbenzoesilure liefern. Wirsehen 

 zuglcich, dass selbst drei Cbloratome im IMetbyl des 

 Toluols die Stellung des Cblors im Phenyl nicbt be- 

 eintlusscn. Ils war dcshalb selir intéressant, die Wir- 

 kung des Cblors auf Bittermandelol genauer zu un- 

 tersuchen, da dièses mit der Formel CgHs-COH in 

 der Mitte steht zvvischen Toluol C^ H., . CH^ und Ben- 

 zoesiUire CgHs-COaH. A i)riori liess sich vermuthen, 

 dass das Bittermandelol dabei nacli beiden Seiten bin- 

 neigen wurde, und dièse Voraussetzung ist durch den 

 Versuch voUkommen bestatigt worden. Durch die klas- 

 sische Untersuchung Liebig's und Wôhler's weiss 

 man, dass Bittermandelol bei der Einwirkung von 

 Chlor Chlorbenzoyl CeHs.COCl liefert, d. h. es wird 

 der Wasserstoff im Metbyi vertreten. Indessen zeigen 

 Versnchc, die Hr. E. Wroblevsky auf unsere Ver- 

 anlassung unteruommen bat, dass, bei geeigneter Be- 

 handlung, wirklicb der Wasserstoff im Phenyl durch 

 Chlor substituirt wird. Man kann also aus 



Cell,.CHO — CeH,,.CC10 und CeH.Cl.CHO 



bilden, und iui letztcren Falle entstebt offenbar Para- 

 Chlorbeuzoe- Aldehyd. 



Liisst man nàmlich Chlor, bei Gegenwart von 

 lod, auf Bittermandelol wirken, so bildet sich zwar 

 auch Chlorbenzoyl, daneben aber noch andere Kor- 

 per, dercn Einzeldarstellung einstweilen nicht verfolgt 

 wurde. Unterwirft man das Produkt der fraktionnirten 

 Destination, so lâsst sich zwischen 210 — 220 eine 

 rclativ ansehnlicbe Fraktion gewinnen. Innerhalb die- 

 ser Temperaturgrânzen scheint aber auch der Siede- 

 pnnkt des Para-Cblorbenzoc-Aldehyds zu liegeu. Die 

 Analyse des zwischen 210 — 220 siedenden Produk- 

 tes deutete auf ein Gemcnge von C.H,.0 und C^H^CIO. 

 Dassclbe wurde durcb Chromsàure oxydirt, wobei man 

 ein Sâuregemenge erhielt, das ziemlich viel Benzoe- 

 sâure enthielt. Die rohe Sâure wurde mit viel Wasser 

 der Destination unterworfcn, wobei Benzocsâure sich 

 mit den Wasserdâmi)fen vertliicbtigtc. Die in der Re- 

 torte zuruckgebliebone Sâure wurde aus Wasser um- 



