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Bulletin de i'jtcadémie Impériale 



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COH in den Aldehyden wirkt. Das Nitro-Bitter- 

 mandelôl wàre etwa der einzige hierherzurechnende 

 Korper. — Von deu Alkoholen sind gar keine di- 

 rekten Substitutionsprodukte bekannt, weil dieselben 

 durch Chlor, Brom u. s. w., wie bekannt, oxydirt 

 werden. Nur der salzsaure Glykolâther C^HgClO 



kann als gechlorter Alkohol aufge- 



— ^2^MH0 



fasst werden, weil derselbe, wie Lourenço gezeigt 

 liât'), beim Behandeln mit Natriumamalgan wirklich 

 in Weingeist ubergeht. Ini Folgenden theilen wir die 

 Untersuchung einev Reihe von substituirten Alkoho- 

 len und Aldehyden mit, welclie zu ihrer correspondi- 

 renden Sâure in demselben engen Verhiiltniss stehen, 

 wie dièses an den normalen Reprilsentanten dieser 

 Korperklassen làngst bekannt ist. 



I. Para-Kitrobenzylalkohol. p.C6H,(NO)a).CH2HO. 



Schon friiher'-') wurde die Ansicht ausgesprochen, 

 dass das durch Lôsen von Clilorbeuzyl CgHj.CH^Cl 

 in conc. Salpetersaure erhaltene Nitro-Benzylchlo- 

 rid CgH,(NO„). CH^Cl als die Chlorverbindung eines 

 nitrirten Benzylalkohols angesehen werden kônne. Die 

 Darstellung dièses Alkohols ans dem Chlorid ist aber 

 umstândig und lastig, wir haben zu seiner Abschei- 

 dung einen einfacheren Weg eingeschlagen. Wir wol- 

 len ùbrigens bemerken, dass essigsaures Silber nur 

 sehr schwierig auf nitrirtes Benzylchlorid einwirkt. 



1. Essigsaures P.-Nitrobenzyl. 



C,H;(N0,).CH^.C,H3 0,. 



Reines essigsaures Benzyl, wie man es leicht durch 

 Behandeln von Benzylchlorid mit Kaliumacetat erhàlt, 

 wird tropfenweise in gut gekiihlte hôchst conc. Sal- 

 petersaure eingegossen. Sobald kciue Einwirkung mehr 

 zu bemerken ist, giesst man die Fliissigkeit in Eiswas- 

 ser, tiltrirt den sich abscheidenden Âther ab und rei- 

 nigt ihn, nach dem Waschen und Trocknen, durch 

 Unikrystallisiren aus Weingeist. 



0,316 Gr. gaben 0,640 CO^ und 0,1 37 H, 0. 



Das essigsaure p.-Nitrobenzyl bildet blassgel- 

 be, lange Nadeln, die sich am Lichte farben. Es schmilzt 

 bei 78^, lôst sich leicht in heissem Weingeist, wenig 

 in kaltem. Durch Erhitzen mit Kalilauge im zuge- 

 schmolzenen Rohr auf 120° erleidet der Kôrper eine 

 tiefere Zersetzung. Es wurde eine tiefbraune Losuug 

 erhalten, aus der Sàuren braune Flocken fàllten. Nur 

 durch Erhitzen mit Ammoniak auf hôchstens 100'^ 

 lasst sich der Âther glatt spalten. — In der Hoffnung 

 einen Amido-Alkohol zu erhalten, haben wir den 

 Nitroather mit Zinn und Salzsaure behandelt. Die 

 zinnfreie Lôsung zersetzte sich aber selbst beim Ein- 

 dampfeu im Schwefelwasserstoffstrome, unter Abschei- 

 dung brauner Flocken. Auch aus der filtrirten Lôsung 

 schieden sich beim Stehen Flocken aus. Noch weni- 

 ger einladende Produkte wurden erhalten beim Be- 

 handeln von nitrirtem Benzylchlorid mit Zinn und 



Salzsaure. 



2. Oxalsaures Benzyl. (C,H,)2C.^0i. Dieser Kôr- 

 per diente als Ausgangspunkt t'iir die Darstellung des 

 oxalsauren p.-Nitrobenzyls. Man ûbergiesst trock- 

 nes oxalsaures Silber mit der iiquivalenten Menge 

 Chlorbenzyl und erwarmt geliude. Sehr bald tritt eine 

 heftige Rcaktion ein, die man durch Abkiihlen mas- 

 sigt. Sobald selbst bei langerem Erwarmen keine Ein- 

 wirkung mehr bemerklich ist, lasst man erkalten. Der 

 Kolbeninhalt erstarrt zu einer steinharten Masse, die 

 man wiederholt mit Weingeist auskocht. Die alkoho- 

 lischen Fliissigkeiten crstarreii beim Erkalten zu ei- 

 nem Krystallbrei, den man auf ein Filter bringt und 

 trocknet. Zur weiteren Reinigung des gebildeten oxal- 

 sauren Benzyls schmilzt inan dasselbc vorsichtig in 

 einer Schale und lasst erkalten. Von der erstarrten 

 Masse lassen sich leiclit die letzten Antheile Wasser 

 entfernen. Man bringt dann die festen StUcke des 

 Àthers in eine Retorte und destillirt. Das Destillat 

 brandit jetzt nur noch einmal aus viel Alkohol um- 

 krystallisirt zu werden, um vollkonnnen reines oxal- 

 saures Benzyl zu liefern. 



1) 0,281 Gr. bei 70' getrocknet gaben 0,732 CO2 

 und 0,1315 H, 0. 



2) 0,418 Gr. gaben 1,0845 CO, und 0,196 H^O. 



O4 



270 100,0 



