201 



Bulletin de l'Acadëinie Impériale 



a»2 



Die zu deii Analysen benutzte Substanz wai' iminer 

 l)is zu konstantein Gewiclit im Exsiccator iiber Schwe- 

 felsiiure getrocknet worden. In Piocenteu ausgedruckt 

 erhalt luau fiii' die aiigefiilirten Resultate: 



Berechnt't fur die Fonuel 

 C;I1;N Oder C,4H,4N2 



C, — 84 = 80,00";, 

 H,— 7= 6,67» 

 N - 14= 13,33» 



105 100.00 



G <■ 1 u n (1 e II 

 II. III. 



IV, 



80,15 80,46 — - 



6,97 6,76 — — 

 — — 13,19 12,80 



Das Plieuylmethyleuamin eutstelit unabhaiigig davoii, 

 wie aiich immer das Aiiiliii mit dem O.xyinethylen zu- 

 sammeugebracbt sein luag. Wenii z. B. trucknes Oxy- 

 methylen mit Aniliii iibergosseu wird, so wird das Ge- 

 misch bereits nach ganz kuizer Zeit fest, indem festes 

 Phenylraetbylenamiu entsteht. Freilich kanu man iinter 

 solcheii Bedinguiigeii iiiclit dafiir stelien, dass iiicht ein 

 Tiieil des Oxymethyleiis uiibeiuhrt bleibt, da ja die 

 eiuzelneii Theilchen desselben mit einer schiitzeuden 

 Scliicbt des Reactioiisproductes iiberzogen werdeu kôn- 

 iien. Die Réaction konnte aucb in der Weise ausgefiilnt 

 werden, dass ein Molekiil Oxymetliylen mit einer Lo- 

 sung von 1 Molekiil Anilin in 95",, Alkohol tibergossen 

 und dies Gemisch dann am Riickflusskuhler auf dem 

 Wasserbade ervvàrmt wiirde. Das unter gewdlinlicben 

 Bedingiingen selbst in siedendem Alkohol unlusliche 

 Oxymethylen lôst sich liierbei ziemlich schnell und 

 es entsteht eine voUkommen klare LOsuug, a us der 

 sich beim Erkalten rechtwinklige, lâugliche, seiden- 

 glânzende Tiifelchen bildende Krystalle aussclieiden. 

 Nacli dem Auswaschen mit Alkohol und dem Trocknen 

 im Exsiccator iiber Schwefelsiiure bis zu coustantem 

 Gewichte besitzen dièse Krystalle die oben angefiihrte 

 Zusammensetzung. 



Das Phenylmethylenamiu kanu aiich beim Zufiigen 

 von Anilin direct zu der Fliissigkeit erhalten werden, 

 die als unmittelbares Product bei der Oxydation des 

 Methylalkohols in dem Apparate von Kablukow ent- 

 steht und die dem Rohformaldehyde vou Tollens 

 analog ist. (Eben in dieser Weise (s. unten) erhielt 

 Tollens sein Anhydroformaldehydanilin). Im ersten 

 Moraente bildete das Anilin mit dieser Fliissigkeit eine 

 schwach gefiirbte durchsichtige Losuug, aber schon 

 nach kurzer Zeit verwandelte sich dièse durchsichtige 

 Losung plôtzlich in eine der Milch âhnliche Fliissig- 



keit, wobei sie sich schwach erwarratc. Darauf scbied 

 sich ein weisser , ballenbildender Niederschlag von 

 Phenylmethyleuamin ans. Dièse Méthode weist jedoch 

 den Nachtheil auf, dass dio in der Losung befindliche 

 Menge des Oxymethylens nicht genau bekanut ist, in 

 Folge dessen also auch die Menge des erforderlichen 

 Anilins nicht im Voraus berechnet werden kann. Ver- 

 meiden lâsst sich dieser Ûbelstand durcli Liisen einer 

 abgewogenen Menge trocknen Oxymethylens in Alko- 

 hol, zu welchem Zwecke das trockne Oxymethylen 

 mit wasserfreiem Alkohol (1 Th. auf lo Th. z. B.) im 

 zugeschmolzenen Rohre bei 100° erwarint werden 

 muss. Hat man nun eine solche Oxymethylen-Losuug 

 von bestimmtem Gehalte, so kann man erfahren, ob 

 bei der gegenseitigen Einwirkung von Oxymethylen 

 und Anilin nur Phenylmethylenamin entsteht, oder ob 

 untei' gewissen Bedingungen aucli das Diphenylmethy- 

 lendiamin von J. Lermontowa (C^HgNH), CH„'*) sich 

 bildet. Wenn zu einer eine bcstimmte Menge von Oxy- 

 methylen enthaltenden Losung, die sich in einera mit 

 Riickflusskiihler und Hahntrichtei' versehenen Kolben 

 l)ef]ndet, allmahlich unter bestandigem Schiitteln eine 

 alkoholische Losung von Anilin gegossen wird (von 

 dem Oxymethylen muss hierbei etwas mehr genommen 

 werden, als das Verhilltuiss von CH,0 : CgH.NHj er- 

 fordert), so muss augenscheinlich jeder neue Anilin- 

 tropfen mit dem Oxymethylen in der Weise reagiren, 

 dass nur Phenylmethylenamin entsteht, weil ja das 

 Oxymethylen immer im Ûberschuss zugegen sein wird. 

 Wenn dagegen. umgekehrt, zu einor alkoholischen 

 Anilin-Losung eine Losung von Oxymethylen gegossen 

 wird (wobei aber vom Aniline etwas mehr genommen 

 sein muss, als das Verhilltuiss von CH„0 : 2C,.H-NH 



' 2 ^_ t> a 2 



erfordertj, so wird das Anilin bestiindig im Uberschusse 

 sein und die Reaction miisste nach der Gleichung: 

 2 Cg li, Nil.. -H CH, = (Cg H, NHj^ CH, -^ li ver- 

 laufen. 



Unter Beriicksichtigung der eben angefuhrten Be- 

 trachtungen fiihrte ich nun zwei Parallelversuche aus. 

 In dem Kolben, in welchem nur Phenylmethylenamin 

 entsteheu sollte, schied sich beim Abkiihlen ein reich- 

 licher, krystallinischer Niederschlag von Pheuylmethy- 

 leuaniin aus, wahrend die oinen Ueberschuss von Ani- 

 lin enthaltende Losung keiue feste Substanz ausschied. 



14) 1. c. 



