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des Sciences de Saint •PéteFsbourgf. 



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deutlich bcim Loseii des Aetliylmetliylciiamiiis und 

 des weitev unten zu besclircibeuden Tctriltliylmethy- 

 lendiamins in Salzsàurc auftritt uud der iii diesen bei- 

 den Fiillen auf ein Zerfallen nacli der der Bildung die- 

 ser beiden Aminé eutgegcngesetzten Gleichung hin- 

 weist. 



Ans dem Mitgetheilten folgt also dass das Phenyl- 

 methylenamin eine Base ist, die eiu chlorwasserstoff- 

 saures Salz CgHjNCHjHCl gibt, dass aber fast nur ini 

 Entstehungsmomente besteht und darauf das Chloropla- 

 tinat (CgH^NCH^ . HCl)., . PtCl, bildet; sich selbst iiber- 

 lassen erleidet es aber bald eine Umvvandlung, als de- 

 ren Produkt eine feste, rotligefarbte Substanz ent- 

 steht, die iliren Eigenschatteu nacli zur weiteren Un- 

 tersuchung uugeeignet ist. 



Die Zersetzung des Phenylmetbylenamins in einer 

 seiner Bildung entgegengesetzten Riclitung, d.li. uuter 

 Entstchung von Oxynietliylen und Anilin ist auf fol- 

 gende Weise constatirt wurden: das Phenyhuetbylena- 

 min wurde mit Wasser in einem Rohre zugescbmolzen 

 und bis auf 100^ erwilmit, liierbei verschwand die 

 feste Substanz und es bildete sich eine wiissrige Flûs- 

 sigkeit und eine geringe Menge Oligcr Tropfen; die 

 wàssrige FUissigkeit gab mit Clilorkalk die Anilin- 

 reaktion — die charakteristische violette Fàrbung und 

 mit einer alkalisch-ammoniakalisclien Losung von Sil- 

 bernitrat nacli Tollens '') die Oxymethylen-Reaktion — 

 eiuen metallischen Spiegel. 



Nachdem der grôsste ïlieil meiner Arbeit schon 

 gemacbt worden war, wui-de das Phenylmethylenamin 

 unter dem zusammengesctzteren Namen — Anliydro- 

 formaldehydanilin aucb von Tollens '^) beschrieben. 

 Derselbe erliielt es durcli Einwirken von Anilin auf 

 sein Rohformaldehyd (s. oben). Tollens Resultate stim- 

 men mit den raeinigen vollkomraen iibercin, nur den 

 Scbmelzpunkt gibt er zu 140^ und niclit wie ich zu 

 138° an; ausserdem hat er das Chloroplatinat nicht 

 dargestellt. Was nun die Molekulargrosse dièses Amins 

 anbetrifft, so ist es nicht unwahrschcinlich, dass die- 

 selbe durch die verdoppeltc Formel ausgedrilckt wer- 

 den muss. Fiir das entsprechende Aethylenderivat er- 

 hielt Hofmann'') in der That ein Chloroplatinat von 

 der Zusammeuzetzung [(C3Hj2(CeH5N)2CH3Cl],. PtCl,, 



15) Berl. Ber. XV (1882) 1635 uud 1828. B. Toi le us. 



16) Berl. Ber. XVII (1884) 653. B. Tollens. 



17) Jahresber. 1858. 352 uud 1859. 887. A. W. Hofmann. 

 Tome XXX, 



was fiir die Verdoppclung des Molekïds spricht, d. h. 

 dass die Substanz, von welcher Hofmann ausgeht, 

 kein Aethylenphcnylamin, sondern Diâthylendiphenyl- 

 diamin ist. Der von niir erhaltcne Korper ist aber aller 

 Wahrscheinlichkeit nach mit den soeben genanuten ho- 

 molog, wofiir auch die Schmelztemperaturen 138^ des 

 einen und 157^^ des andern dieser beiden Korper 

 sprcchen. Von diesem Gesichtspunkte aus wâre das 

 beim Einwirken von Oxymethylen auf Anilin entstc- 

 hende Amin — Dimethylendiplienyldiamin. 



III. Verhalten des Diâthylamins zum Oxy- 

 methylen. Die gegenseitige Einwirkung von Diathyl- 

 amin und Oxymethylen verliuift cbenso wie beim 

 Aethylamin. Unter Abkiihlung zusammengcbracht wir- 

 ken Diathylamin und Oxymethylen nicht auf einander 

 ein; die Reaktion beginnt aber beim ErwJirmen bis auf 

 Zimmertempcratur, indem das feste Oxymethylen 

 sich auflost und eine bedeutendc Wârineentwickelung 

 vor sich geht. Das robe Reaktiousprodukt ist eine aus 

 zwei Schicliten bestehende P'iussigkeit: eine untere 

 wàssrige Schicht, dem Voluraen nach ganz unbcdeu- 

 tend, und eine obère, grossere Schicht, die als eine 

 Fliissigkeit von unangenehmem Amingeruchc cr- 

 scheint. Die Reaktion wurde ebenso wie beim Aethyl- 

 amin in zugeschmolzeiien Rôhren ausgcfiihrt. Die 

 Menge des angewandten Oxymethylens verhielt sich 

 zu der des Diâthylamins wie: CH^O : 2(C8H5),NH — 

 = 30:146. Vom Diathylamin waren 29,2 g. und 

 vom Oxymethylen 6,5 g. anstatt der berechneten 6,0 g. 

 angewandt worden; von letzterem war also ein gerin- 

 ger Ûberschuss benutzt worden. Es muss bemerkt 

 werden, dass das von Kahlbaum bezogene Diathylamin 

 keinen guten Siedepunkt zeigte, infolge dessen von 

 demselben zur Reaktion nur der mittlere zwischen 

 6 Graden iiberdestillirende Antheil benutzt worden 

 war, ein Umstand, der natiirlicli auf die Reinheit des 

 Produkts ungunstig einwirkte. Die Vcrarbeitung des 

 rohen Reaktionsproduktes geschah ebenso wie beim 

 Aethylamin. Die untere wàssrige Schicht wurde wegge- 

 gossen , die obère , eine ganz unbedeutende Menge 

 Wasser enthaltende Schicht aber mittelst geschmolze- 

 nem Aetzkali getrocknet und mit einem Thcrmometer 

 destillirt. Das Sieden begann bei 100°, bis zu 160" 

 stieg die Temperatur allmahlich, darauf schneller bis 

 zu 175°, wobei der letzte Tropfen iiberging. Nach 

 mehreren Destiilatioueu wurde der hôchst siedende 



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