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des Seienees de Safiit-Pétersboupg. 



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Das Chloroplatinat des Tetrathylraetliylenamins von 

 der Zusaramcnsetzung: (C,H.)^N.,CH, 2HCl.PtCl^ muss 

 34,5r,"/o Pt enthalten, uiuï das Chloroplatinat des Di- 

 âthylamlns [(C^H^l^NHCl),. PtCl^— 35,3()7o. Zwisclien 

 diesen beiden Zalilen stehen die gcfundenen Rosultate. 

 Der Platingelialt in den ans der Mutterlauge erhalte- 

 nen Krystallen niilieit sich inelir dem fiir das Tctrathy- 

 lendiamin berecluioten. l)a aber der Unterschied in 

 dem Platingehalte beider Cliloroplatinate (0,74"/,) 

 nicht gross ist, so lâsst sich die Frage uber die Natur 

 des erhaltencn Chloroplatinats auch nicht mit Be- 

 stiramthcit entscheiden. Dass bei desscn Bereitung 

 eine theilwcise Zersetzung stattfindct ist sicher, denn 

 der Geruch des Oxyraethylens tritt deutlich auf. Be- 

 sonders stark erscheint dieser Geruch beim Kochcn 

 des (C„Ii^)^NH„CH, mit Wasser. Selbst beim Riechen 

 des Amins ist Oxymethylen-Gerucb zugleicli mit dem 

 des Arains zu bemerken. 



Mit Methyljodid tritt das Tetriitliylendiamin in 

 keine energisclie Roaktion ein; es bildcn sich hierbei 

 feste Ktirnerchcn einer Verbindung beider Korper, die 

 im iibei-schiissigen Mcthyljodide schwimmcn. Beim 

 Stehen an der Luft erleidet dièse Verbindung selbst 

 nach ganz kurzer Zcit eine Vcrilnderung indem es eine 

 braune Fiirbung annimmt nnd eine reichliche Menge 

 Oxymcthylen bildet. 



IV. Verhalten des Triathylamins zum Oxy- 

 mcthylen. Wie zu erwarten war, reagirt das Oxymc- 

 thylen mit dicsem Aminé weder bei gewôhnliclier Tem- 

 peratur noch beim Erwiirmen bis auf 100^. Ein Gemisch 

 des Triathylamins mit dem Oxymcthylen wurde bei 

 Zimmertemperatur mchrere Tage lang auf bewahrt und 

 das Erwarmen wenigstens eine halbe Stunde fortge- 

 setzt. In beiden Filllen blieb das Oxymcthylen in der 

 Form zuriick, in welcher es genommen worden war, 

 wahrend das von ihm abgegossene Triathylamin wieder 

 vollstiindig bei derselben Temperatur iiberdestillirte, 

 wie vor dem Versuche. 



Die zu Aufang der vorliegenden Arbeit gestellte 

 Fragc kann nun als beantwortet angesehen werden, in- 

 dem also das Oxymcthylen mit den Aminen in ganz ana- 

 loge Reaktionen wie mit dem Ammoniak tritt, d. h. dass 

 der ganze Sauerstott' des Oxymethylens mit dem gan- 

 zen ammoniakalischen Wasserstoff des Arains Wasser 

 bildet, wilhrond die hierbei entstehenden Reste sich mit 

 einander vcrbinden und neuc Kiirper bilden, die ba- 



sische Eigenschaften besitzen. Tertiiire Aminé, wie z. 

 B. (C.,Hj.)3N, die keiuen ammoniakalischen Wasserstoff 

 enthaiteu, treten mit dem Oxymcthylen in keine Reak- 

 tion. Die Bilduug der ncuen Aminé, ebenso wie die 

 des Hcxamethylenamins, geht leicht schon bei gewôhn- 

 liclier Temperatur unter Wilrmeausscheidung vor sicii, 

 wahrend unter Bedingungen, unter welchen eine Addi- 

 tion von Wasser stattfinden kann, z. B. unter dem ïlin- 

 flusse selbst starker Salzsaure, die umgekehrte Reak- 

 tion stattfindct, indem wieder Oxymcthylen und das 

 urspriingliche Amin gebildet werden. 



AVenn man in Betracht zielit, dass das Triiithylarain 

 mit dem Oxymethylen gar nicht reagirt, so kann kein 

 Zweifel dariiber obwalten, dass beim Aetliylamin und 

 Diiithylamin die Reaktion ebenso wie beim Ammoniak 

 nur auf Kosten des ammouiakalischen Wasserstoffs vor 

 sich geht. Was aber das Anilin anbetrifft, so liegen 

 Griinde vor die Moglichkeit zuzulasseu, dass die Re- 

 aktion auch auf Kosten des Phenyl wasserstoffs vor sich 

 gehen kann. So z. B. erhalt man ans dem Dimethyla- 

 nilin CgH^NCCiy,,, das keiuen ammoniakalischen Was- 

 serstoff enthillt, mit Bcnzaldeliyd eiu neues Amin, eut- 

 sprechend der Gleichung: 



C^H^COH -I- 2 C,H,N(CH3), = C^H^CH [C^H^N (CH,)^ 

 -hH._,02«). 



Mit dem Methylal ■^) reagirt das Dimethylanilin in 

 analogcr Weise, indem ein Dérivât des Oxymethylens 

 entsteht: 



CIi(CH30)., -*- 2 C,H.N(CH3), = CH,,|Cyi,N(CH3U, 

 H- H^O -♦- (CHgX^O. 



Dicselbe Verbindung ist auch beim Auwenden von 

 Methylenjodid an Stelle des Methylals erhalten wor- 

 den"). In analoge Reaktion tritt mit dem Dimethyla- 

 nilin auch Aceton"^): 



(CH3),C0 -H 2 C«H,N(CH3),3 = (CH3),,G[C,H,N(CH3)J,, 



H- H„0. 



In letzterem Falle ist zur Absorption des Was- 

 sers die Gegenwart von Zinkchlorid und Erwarmen im 

 Rolire bis auf 150' erforderlich. Ahnliche Bedin- 



20) Berl. Ber. XII (1879) p. 1G85. 0. Fischer. 



21) iliid. 



22) Berl. Ber. XTI. (1ST9) 081 Hanhart; uml iliid. p. 812. 0. T>oeb- 



23) ibid. 



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